I．常温下浓度均为0.l mol/L的下列溶液：①Na2CO3溶液②NaHCO3溶液③盐酸④氨水
回答下列问题。
（1）上述溶液中有水解反应发生的是 （填编号，下同），溶液中溶质存在电离平衡的是 。
（2）四种溶液中对水的电离抑制作用最大的是 ；比较①、②溶液，pH较大的是 。
（3）在溶液④中加入NH4Cl固体，NH+4浓度与OH-浓度的比值将____（填“变大”、“变小”、“不变”）
II．有一瓶无色澄清溶渡，其中可能含有：NH+4、K+、Mg2+、Al3+、Fe2+、NO-3、Cl-、SO2-4、CO2-3取该溶液进行下列实验：
（1）取部分溶液，向其中逐滴滇入Ba（OH
）2溶液至过量，有白色沉淀生成，沉淀量与加入Ba（OH）2溶液量的关系如右图所示。
（2）取（I）反应后过滤所得沉淀和滤液，在沉淀中加入稀盐酸后，沉淀不减少。将滤液分为两等份，一份加热，未产生刺激性气味的气体；另一份如HNO3酸化时有白色沉淀产生，继续加HNO3，沉淀又消失，再加AgNO3没有变化。
根据以上事实确定：该溶液中肯定
存在的离子有 ；
肯定不存在的离子有____ 。
K4[Fe(CN)6]强热可发生反应：3 K4[Fe(CN)6]
2 (CN)2↑+12 KCN +N2↑+ Fe3C + C
（1）K4[Fe(CN)6]中Fe2+的配位数为 （填数字）；Fe2+基态核外电子排布式为 。
（2）(CN)2分子中碳原子杂化轨道类型为 ；1mol(CN)2分子中含有
键的数目为 。
（3）O
与CN
互为等电子体，则O的电子式为 。
（4）Fe3C的晶胞结构中碳原子的配位数为6，碳原子与紧邻的铁原子组成的空间构型为 。
硫-氨热化学循环制氢示意图如下：
（1）反应1的离子方程式为 。
（2）反应2能量转化主要方式为 。
（3）反应3中控制反应条件很重要，不同条件下硫酸铵分解产物不同。若在400℃时分解，产物除水蒸气外还有A、B、C三种气体，A是空气中含量最多的单质，B能使湿润的红色石蕊试纸变蓝，C能使品红溶液褪色。则400℃时硫酸铵分解的化学方程式为 。
（4）反应4是由(a)、(b)两步反应组成：
H2SO4(l) =SO3(g) +H2O(g),
H=+177kJ•mol－1……(a)
2SO3(g)
2SO2(g) + O2(g)，H="+196" kJ•mol－1……(b)
①则H2SO4(l)分解为SO2(g)、O2(g)及H2O(g)的热化学方程式为： 。
②在恒温密闭容器中，控制不同温度进行SO3分解实验。以SO3起始浓度均为cmol·L－1，测定SO3的转化率，结果如图，图中Ⅰ曲线为SO3的平衡转化率与温度的关系，Ⅱ曲线表示不同温度下反应经过相同反应时间且未达到化学平衡时SO3的转化率。
i）图中点X与点Z的平衡常数K：K(X) K(Z)（选填：＞，＜，＝）；
ii）Y点对应温度下的反应速率：v(正) v(逆)（选填：＞，＜，＝）；
iii）随温度的升高，Ⅱ曲线逼近Ⅰ曲线的原因是： 。
PbI2是生产新型敏化太阳能电池的敏化剂——甲胺铅碘的原料。合成PbI2的实验流程如下：
（1）将铅块制成铅花的目的是 。
（2）31.05g铅花用5.00mol·L－1的硝酸溶解，至少需消耗5.00 mol·L－1硝酸 mL，同时产生 L(标准状况下)NO。
（3）取一定质量(CH3COO)2Pb·nH2O样品在N2气氛中加热，测得样品固体残留率
随温度的变化如下图所示（已知：样品在75℃时已完全失去结晶水）。
①(CH3COO)2Pb·nH2O中结晶水数目n= （填数字）。
②100～200℃间分解产物为铅的氧化物和一种有机物，则该有机物为 （写结构简式）。
（4）称取一定质量的PbI2固体，用蒸馏水配制成室温时的饱和溶液，准确移取25.00mLPbI2饱和溶液分次加入阳离子交换树脂RH中，发生：2RH(s) + Pb2+(aq) = R2Pb(s) +2H+(aq)，用锥形瓶接收流出液，最后用蒸馏水淋洗树脂至流出液呈中性，将洗涤液合并到锥形瓶中。加入2～3滴酚酞溶液，用0.002500mol·L－1NaOH溶液滴定，到滴定终点时用去氢氧化钠标准溶液20.00mL。计算室温时PbI2的Ksp (请给出计算过程)。
丹参酮ⅡA是一种治疗心血管疾病的药物，其中的一种合成路线如下：
（1）丹参酮ⅡA中含氧官能团为 和 （写名称）。
（2）试剂X的分子式为C5H11N，则X的结构简式为 。
（3）C→D的反应类型为 。
（4）写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式： 。
Ⅰ.能发生银镜反应
Ⅱ.分子中除苯环外不含其它环状结构，分子中含有4种不同化学环境的氢
（5）写出以CH3CH=CHCH3和CH2=CHCHO为原料制备
的合成路线流程图（无机试剂可任选）。合成路线流程图示例如下：
CMA（醋酸钙、醋酸镁固体的混合物）是高速公路的绿色融雪剂。以生物质废液——木醋液（主要成分乙酸，以及少量的甲醇、苯酚、焦油等杂质）及白云石（主要成分MgCO3·CaCO3，含SiO2等杂质）等为原料生产CMA的实验流程如下：
（1）步骤①发生的反应离子方程式为 。
（2）步骤②所得滤渣1的主要成分为 （写化学式）；步骤②所得滤液常呈褐色，颜色除与木醋液中含有少量的有色的焦油有关外，产生颜色的另一主要原因是 。
（3）已知CMA中钙、镁的物质的量之比与出水率（与融雪效果成正比）关系如图所示，步骤④的目的除调节n(Ca)∶n(Mg)约为 （选填：1∶2；3∶7；2∶3）外，另一目的是 。
（4）步骤⑥包含的操作有 、过滤、洗涤及干燥。