(10分)Na2S2O3·5H2O(俗称海波)是照相业常用的-优题课

已知：6.4克铜与适量的浓硝酸反应，当铜完全溶解后，共收集到NO和NO₂混合气体共2.24升（已折算为标准状况）。求：（1）被还原的HNO₃的物质的量；（2）参加反应的HNO₃的物质的量

白磷（ $P_{4}$ ）是磷的单质之一，易氧化，与卤素单质反应生成卤化磷。卤化磷通常有三卤化磷或五卤化磷，五卤化磷分子结构（以 $P C l_{5}$ 为例）如右图所示。该结构中氯原子有两种不同位置。

1）6.20 $g$ 白磷在足量氧气中完全燃烧生成氧化物，反应所消耗的氧气在标准状况下的体积为 $L$ 。
上述燃烧产物溶于水配成50.0 $m l$ 磷酸（ $H_{3} P O_{4}$ ）溶液，该磷酸溶液的物质的量浓度为 $m o l / L$ 。
2）含0.300 $m o l$ $H_{3} P O_{4}$ 的水溶液滴加到含0.500 $m o l C a (O H)_{2}$ 的悬浮液中，反应恰好完全，生成l种难溶盐和16.2 $g H_{2} O$ 。该难溶盐的化学式可表示为。
3）白磷和氯、溴反应，生成混合卤化磷 $P C l_{5 - x} B r_{x}$ （ $1 ⩽ x ⩽ 4$ ，且 $x$ 为整数）。
如果某混合卤化磷共有3种不同结构（分子中溴原子位置不完全相同的结构），该混合卤化磷的相对分子质量为。
4）磷腈化合物含有3种元素，且分子中原子总数小于20。0.10 $m o l P C l_{5}$ 和0.10 $m o l N H_{4} C l$ 恰好完全反应，生成氯化氢和0.030 $m o l$ 磷腈化合物。推算磷腈化合物的相对分子质量（提示： $M$ >300）。

$N a_{2} S O_{3} \cdot 7 H_{2} O$ 是食品工业中常用的漂白剂、抗氧化剂和防腐剂。 $N a_{2} S O_{3}$ 在30 ${}^{°}C$ 时的溶解度为35.5 $g$ /100 $g H_{2} O$ 。
1）计算30 ${}^{°}C$ 时 $N a_{2} S O_{3}$ 饱和溶液中 $N a_{2} S O_{3}$ 的质量分数 $w$ 。（保留2位小数）
2）计算30 ${}^{°}C$ 时271 $g$ $N a_{2} S O_{3}$ 饱和溶液中水的质量。

3）将30 ${}^{°}C$ 的 $N a_{2} S O_{3}$ 饱和溶液271 $g$ 冷却到10 ${}^{°}C$ ，析出 $N a_{2} S O_{3} \cdot 7 H_{2} O$ 晶体79.5 $g$ 。计算10 ${}^{°}C$ 时 $N a_{2} S O_{3}$ 在水中的溶解度。

$C O_{2}$ 二甲醚是一种重要的清洁燃料，也可替代氟利昂作制冷剂等，对臭氧层无破坏作用。工业上可利用煤的气化产物（水煤气）合成二甲醚。
请回答下列问题：
⑴ 煤的气化的主要化学反应方程式为：。
⑵ 煤的气化过程中产生的有害气体 $H_{2} S$ 用 $N a_{2} C O_{3}$ 溶液吸收，生成两种酸式盐，该反应的化学方程式为：。
⑶ 利用水煤气合成二甲醚的三步反应如下：
① $2 H_{2} (g) + C O (g)$ $C H_{3} O H (g); Δ H = － 90.8 k J \cdot m o l^{－ 1}$
② $2 C H_{3} O H (g)$ $C H_{3} O C H_{3} (g) + H_{2} O (g) ； Δ H = － 23.5 k J \cdot m o l^{－ 1}$
③ $C O (g) + H_{2} O (g)$ $C O_{2} (g) + H_{2} (g) ； Δ H ＝－ 41.3 k J \cdot m o l^{－ 1}$
总反应： $3 H_{2} (g) + 3 C O (g)$ $C H_{3} O C H_{3} (g) + C O_{2} (g) 的 Δ H$ ＝；
一定条件下的密闭容器中，该总反应达到平衡，要提高 $C O$ 的转化率，可以采取的措施是（填字母代号）。
a．高温高压 b．加入催化剂 c．减少CO₂的浓度
d．增加 $C O$ 的浓度 e．分离出二甲醚
⑷ 已知反应② $2 C H_{3} O H (g)$ $C H_{3} O C H_{3} (g) + H_{2} O (g)$ 某温度下的平衡常数为400 。此温度下，在密闭容器中加入 $C H_{3} O H$ ，反应到某时刻测得各组分的浓度如下：

物质	$C H_{3} O H$	$C H_{3} O C H_{3}$	$H_{2} O$
浓度/（ $m o l \cdot L^{－ 1}$ ）	0.44	0.6	0.6

① 比较此时正、逆反应速率的大小： $v 正$ $v 逆$ （填">"、"<"或"＝")。
② 若加入 $C H_{3} O H$ 后，经10 $m i n$ 反应达到平衡，此时 $c$ $m i n$ ( $C H_{3} O H$ ) ＝；该时间内反应速率 $v$ ( $C H_{3} O H$ ) ＝。

黄铁矿主要成分是FeS₂。某硫酸厂在进行黄铁矿成分测定时，取0.1000g样品在空气中充分灼烧，将生成的SO₂气体与足量Fe₂(SO₄)₃溶液完全反应后，用浓度为0.02000mol·L^-1的K₂Cr₂O₇标准溶液滴定至终点，消耗K₂Cr₂O₇溶液25.00mL。
已知：SO₂+2Fe³⁺+2H₂O═+2Fe²⁺+4H⁺
Cr₂+6Fe²⁺+14H⁺═2Cr³⁺+6Fe³⁺+7H₂O
（1）样品中FeS₂的质量分数是（假设杂质不参加反应）。
（2）若灼烧6gFeS₂产生的SO₂全部转化为SO₃气体时放出9.83kJ热量，产生的SO₃与水全部化合生成H₂SO₄，放出13.03kJ热量，写出SO₃气体转化为H₂SO₄的热化学方程式。
（3）煅烧10t上述黄铁矿，理论上产生SO₂的体积（标准状况）为L，制得98％在硫酸质量为t，SO₂全部转化为H₂SO₄时放出的热量是kJ。

	第一份	第二份	第三份
样品的质量/g	12.60	18.90	28.00
二氧化硫的体积/L	1.12	1.68	2.24
硫的质量/g	1.28	1.92	2.56