已知25℃时弱电解质电离平衡常数：
Ka（CH3COOH） l.8 xl0－5,Ka（HSCN） 0.13
（1）将20mL，0.10mol/L CH3COOH溶液和20mL，0.10mol/L的HSCN溶液分别与0.10mol/L的NaHCO3溶液反应，实验测得产生CO2气体体积（V）与时间t的关系如图。
反应开始时，两种溶液产生CO2的速率明显不同的原因是 ;
反应结束后所得溶液中c（SCN－）____ c（CH3COO－）（填“>”，“=”或“<”）。
（2）2.0×l0－3mol/L的氢氟酸水溶液中，调节溶液pH（忽略调节时体积变化），测得平衡体系中c（F－），c（HF）与溶液pH的关系如下图。
则25℃时，HF电离平衡常数为：（列式求值）Ka（HF）=
（3）难溶物质CaF2溶度积常数为：Ksp= 1.5×10－10，将4．0×10－3mol/L HF溶液与4．0×l0－4 mol/L的CaCl2溶液等体积混合，调节溶液pH =4（忽略调节时溶液体积变化），试分析混合后是否有沉淀生成？____ （填“有”或“没有”），筒述理由： 。
(18分)甲、乙、丙是常见的三种物质，它们之间有如图所示的转化关系。根据要求回答下列问题：
I．已知：甲是由两种短周期元素组成的化合物，丙的水溶液显碱性。
（1）若构成甲的阴、阳离子个数比为2:3，丙是气体。则构成甲的阴、阳离子半径大小关系为 (用具体的微粒表示)。
（2）若乙是O2，则甲的一种重要用途是 ；产物丙与Cl2按2:1(物质的量)反应得到丁溶液，丁溶液中阴离子浓度从大到小的顺序是 。
Ⅱ．一种灰白色固体粉末X是由两种常见元素组成的化合物，其中金属元素与另一元素的质量比为14:l。在一定条件下X可发生如下图转化关系，有的反应标出全部产物，有的反应标出部分产物。已知P为混合气体，R是无色无味能使澄清石灰水变浑浊的气体，C为红褐色物质，M为常见金属单质，Q为常见非金属单质。请回答下列问题：
（1）X的化学式为______________；R的电子式为_________________。
（2）写出气体P的组成 。
（3）写出D→G的离子反应方程式 。
（4）M与钛构成的合金是一种常用的不锈钢材料，某同学在探究该合金的性质时，往含有TiO2+、M3+溶液中加入M至溶液显紫色，该过程中发生的反应有：
①2TiO2+(无色)＋Fe＋4H+==2Ti3+ (紫色)＋Fe2+＋2H2O
②Ti3+(紫色)＋Fe3+＋H2O ="=" TiO2+ (无色)＋Fe2+＋2H+
③ 。
请写出③可能的反应方程式 。
（5）人们对X的结构研究后发现其金属元素有0价、+2价两种化合价，写出X与稀硫酸反应的化学方程式 。
（6）合硫酸M是一种常见的净水剂，化学式为：[M2(OH)n (SO4)3－
]m (n＞2，m≤10)，其制备可由硫酸M经水解后再聚合得到，其中聚合反应的原理为m[M2(OH)n(SO4)3－] 
[M2(OH)n(SO4)3－]m，则写出硫酸M水解的化学方程式为 。
(10分)化合物I是一种药物合成中间体，与I相关的反应如下：
根据以上信息回答下列问题。
（1）写出A中所含官能团的名称 ；B→C的反应类型是 。
（2）写出D→E的化学方程式 。
（3）工业上用B与O2在催化剂条件下生产环氧乙烷，化学反应方程式为 。
（4）实验室取1.96g G完全燃烧，将燃烧产物通过碱石灰，碱石灰质量增加4.68g；若将燃烧产物通过浓硫酸，浓硫酸的质量增加0.72g。G的分子式是 。
（5）已知化合物I分子式中碳原子数为13，则化合物H的结构简式是 。
(15分)Ⅰ．施莱辛(Schlesinger)等人提出可用NaBH4与水反应制取氢气：BH4－ + 2H2O ="=" BO2－ + 4H2↑(反应实质为水电离出来的H+被还原)。研究表明，该反应生成H2的速率受外界条件影响，下表为pH和温度对NaBH4半衰期的影响(半衰期是指反应过程中，某物质的浓度降低到初始浓度一半时所需的时间)。
| 体系 pH |
不同温度下的半衰期(min) |
|||
| 0℃ |
25℃ |
50℃ |
75℃ |
|
| 8 |
4.32×100 |
6.19×10－1 |
8.64×10－2 |
1.22×10－2 |
| 10 |
4.32×102 |
6.19×101 |
8.64×100 |
1.22×100 |
| 12 |
4.32×104 |
6.19×103 |
8.64×102 |
1.22×102 |
| 14 |
4.32×106 |
6.19×105 |
8.64×104 |
1.22×104 |
（1）已知NaBH4与水反应后所得溶液显碱性，用离子方程式表示出溶液显碱性的原因 ，溶液中各离子浓度大小关系为 。
（2）从上表可知，温度对NaBH4与水反应速率产生怎样的影响？ 。
（3）反应体系的pH为何会对NaBH4与水反应的反应速率产生影响？ 。
Ⅱ．肼(N2H4)又称联氨，常温下是一种无色油状液体，沸点为113.5℃。肼和氧气在不同温度和催化剂条件下生成不同产物(如图)。
温度较低时主要反应①：N2H4 + O2 
N2 + 2H2O
温度较高时主要反应②：N2H4 + 2O22NO + 2H2O
不考虑其他反应，完成下列填空：
（4）若反应①在250℃时的平衡常数为K1，350℃时的平常数为K2，
则K1 K2(填“＞”、“＜”或“＝”)。
（5）反应于1100℃时达到平衡后，下列措施能使容器中
增大的有 (填字母序号)。
A．恒容条件下，充入He气 B．增大容器体积
C．恒容条件下，充入N2H4 D．使用催化剂
（6）若将n mol肼和2n molO2充入某容积为n L的刚性容器中，在800℃和一定压强、合适催化剂的作用下，反应①和②同时达到平衡，实验测得N2的产率x，NO的产率为y，则该条件下反应②的平衡常数K= (用x、y的代数式表示，不必化简)。
(10分)有机玻璃(PMMA)成分为聚甲基丙烯酸甲酯，因其透光性好、性能优良、价格低廉，广泛应用于商业，轻工、建筑、化工等方面，甚至人工角膜也是有机玻璃。其单体的结构和工业合成路线如图所示。
已知：（1）
（2）
请回答下列问题：
（1）写出B中官能团名称 ，PMMA的结构简式 。
（2）判断D→E的反应类型 。
（3）写出E+F→G的化学反应方程式 。
（4）写出C的一种能与新制氢氧化铜反应的同分异构体 。
(15分)碳酸二甲酯(DMC)是一种近年来受到广泛关注的环保型绿色化工产品。在催化剂作用下，可由甲醇和CO2直接合成DMC：CO2 + 2CH3OH → CO(OCH3)2 + H2O，但甲醇转化率通常不会超过1%是制约该反应走向工业化的主要原因。某研究小组在其他条件不变的情况下，通过研究温度、反应时间、催化剂用量分别对转化数(TON)的影响来评价催化剂的催化效果。计算公式为：
。
（1）已知25℃时，甲醇和DMC的标准燃烧热分别为△H1和△H2，则上述反应在25℃时的焓变△H3= 。
（2）根据反应温度对TON的影响图(下左图)判断该反应的焓变△H______0(填“＞”、“＝”或“＜”)，理由是________________________________。
（3）根据反应时间对TON的影响图(上中图)，已知溶液总体积10mL，反应起始时甲醇0.25mol，催化剂0.6×10—5 mol，计算该温度下，4～7 h内DMC的平均反应速率：________；计算10 h时，甲醇的转化率：________。
（4）根据该研究小组的实验及催化剂用量对TON的影响图(上右图)，判断下列说法正确的是 。
a．由甲醇和CO2直接合成DMC，可以利用价廉易得的甲醇把影响环境的温室气体CO2转化为资源，在资源循环利用和环境保护方面都具有重要意义
b．在反应体系中添加合适的脱水剂，将提高该反应的TON
c．当催化剂用量低于1.2×10—5 mol时，随着催化剂用量的增加，甲醇的平衡转化率显著提高
d．当催化剂用量高于1.2×10—5 mol时，随着催化剂用量的增加，DMC的产率反而急剧下降