(14 分) 一氧化碳被广泛应用于冶金工业和电子工业。
⑴高炉炼铁是最为普遍的炼铁方法，相关反应的热化学方程式如下：
4CO(g)＋Fe3O4(s)＝4CO2(g)＋3Fe(s) △H="a" kJ·mol－1
CO(g)＋3Fe2O3(s)＝CO2(g)＋2Fe3O4(s) △H="b" kJ·mol－1
反应3CO(g)＋Fe2O3(s)＝3CO2(g)＋2Fe(s)的△H= kJ·mol－1(用含a、b 的代数式表示)。
⑵电子工业中使用的一氧化碳常以甲醇为原料通过脱氢、分解两步反应得到。
第一步：2CH3OH(g)
HCOOCH3(g)+2H2(g) △H>0
第二步：HCOOCH3(g)CH3OH(g) +CO(g) △H>0
①第一步反应的机理可以用下图表示：
图中中间产物X的结构简式为 。
②在工业生产中，为提高CO的产率，可采取的合理措施有 。
⑶为进行相关研究，用CO还原高铝铁矿石，反应后固体物质的X—射线衍射谱图如图所示（X—射线衍射可用于判断某晶态物质是否存在，不同晶态物质出现衍射峰的衍射角不同）。反应后混合物中的一种产物能与盐酸反应生产两种盐，该反应的离子方程式为 。
⑷某催化剂样品（含Ni2O340%，其余为SiO2）通过还原、提纯两步获得镍单质：首先用CO将33.2 g样品在加热条件下还原为粗镍；然后在常温下使粗镍中的Ni与CO结合成Ni(CO)4（沸点43 ℃），并在180 ℃时使Ni(CO)4重新分解产生镍单质。
上述两步中消耗CO的物质的量之比为 。
⑸为安全起见，工业生产中需对空气中的CO进行监测。
①粉红色的PdCl2溶液可以检验空气中少量的CO。若空气中含CO，则溶液中会产生黑色的Pd沉淀。每生成5.3gPd沉淀，反应转移电子数为 。
②使用电化学一氧化碳气体传感器定量检测空气中CO含量，其结构如图所示。这种传感器利用原电池原理，则该电池的负极反应式为 。
（1）有等体积、等pH的Ba(OH)2和NH3·H2O两种溶液，用等浓度的盐酸来滴定，恰好中和时，用去酸的体积分别为V1、V2，则有：V1V2（填“＞”、“＜”或“＝”）
（2）常温下，等体积、等pH的醋酸和硫酸溶液中：c(CH3COO－)c(SO 42－)填
（填“＞”、“＜”或“＝”）
（3）在AgCl悬浊液中加入过量KI溶液，白色沉淀转化为黄色沉淀。加入过量KI溶液充分反应后，溶液中Ksp(AgCl)（填“增大”、“减小”或“不变”）
（4）在0.10mol·L-1氨水中，加入少量NH4Cl晶体后，则 NH3·H2O的电离程度（填“增大”、“减小”或“不变”）
(共12分)（1）火箭推进器中盛有强还原剂液态肼（N2H4）和强氧化剂液态双氧水。当把0．4mol液态肼和0．8mol H2O2混合反应，生成氮气和水蒸气，放出257．7kJ的热量(相当于25℃、101 kPa下测得的热量)。
①反应的热化学方程式为。
②又已知H2O(l)＝H2O(g) ΔH＝+44kJ/mol。则16g液态肼与液态双氧水反应生成液态水时放出的热量是kJ。
③此反应用于火箭推进，除释放大量热和快速产生大量气体外，还有一个很大的优点是。
（2）盖斯定律在生产和科学研究中有很重要的意义。有些反应的反应热虽然无法直接测得，但可通过间接的方法测定。现根据下列3个热化学反应方程式：
Fe2O3(s)+3CO(g)="=" 2Fe(s)+3CO2(g)△H＝—24．8kJ／mol
3Fe2O3(s)+ CO(g)==2Fe3O4(s)+ CO2(g)△H＝—47．4kJ／mol
Fe3O4(s)+CO(g)==3FeO(s)+CO2(g)△H＝ +640．5kJ／mol
写出CO气体还原FeO固体得到Fe 固体和CO2气体的热化学反应方程式：
_________________
(9分) 在一定体积的密闭容器中，进行如下可逆化学反应：CO2（g）＋H2（g）
CO（g）＋H2O（g），其化学平衡常数K和温度t的关系如下表：
| t℃ |
700 |
800 |
830 |
1000 |
1200 |
| K |
0．6 |
0．9 |
1．0 |
1．7 |
2．6 |
回答下列问题：
（1）该反应的化学平衡常数表达式为K＝；
（2）能判断该反应是否达到化学平衡状态的依据是（多选扣分）。
A．容器中压强不变 B．混合气体中 c（CO）不变
C．V正（H2O）＝ V逆（H2O） D．c（CO2）＝ c（CO）
（3） 800℃时，反应CO（g）＋H2O（g） CO2（g）＋H2（g）的平衡常数K＝。
（1）已知1.0mol·L—1NaHSO3溶液的pH为3.5，则此溶液离子浓度从大到小的顺序为
（用离子符号表示）。
（2）能证明Na2SO3溶液中存在水解平衡SO32－+H2O
HSO3－+OH－的事实是（填序号）。
A．滴入酚酞溶液变红，再加入H2SO4溶液红色退去
B．滴入酚酞溶液变红，再加入氯水后红色退去
C．滴入酚酞溶液变红，在加入BaCl2溶液后产生沉淀且红色退去
（3）工业上利用催化氧化反应将SO2转化为SO3：2SO2+ O22SO3。若某温度下，此反应的起始浓度c（SO2）=1.0mol·L—1，c（O2）=1.5mol·L—1，达到平衡后，SO2的转化率为50%，则此温度下该反应的平衡常数K＝。
（4）在酸性溶液中，碘酸钾(KIO3)和亚硫酸钠可发生如下反应：2IO3－＋5SO32－＋2H＋＝I2＋5SO42－＋H2O。生成的碘可以用淀粉溶液检验，根据反应溶液出现蓝色所需的时间衡量该反应的速率。某同学设计实验如下表所示：
| 0.01mol/LKIO3酸性溶液(含淀粉)的体积/mL |
0.01mol·L－1 Na2SO3溶液的体积/mL |
H2O的体积/mL |
实验温度 /℃ |
溶液出现蓝色时所需时间/s |
|
| 实验1 |
5 |
V1 |
35 |
25 |
|
| 实验2 |
5 |
5 |
40 |
25 |
|
| 实验3 |
5 |
5 |
V2 |
0 |
表中V2=___________mL，该实验的目的是____________________。
“低碳循环”引起各国的高度重视，已知煤、甲烷等可以与水蒸气反应生成以CO和H2为主的合成气，合成气有广泛应用。试回答下列问题：
（1）高炉炼铁是CO气体的重要用途之一，其基本反应为：FeO(s)＋CO(g)
Fe(s)＋CO2(g) ΔH＞0。已知在1100℃时，该反应的化学平衡常数K=0.263。
①温度升高，化学平衡移动后达到新的平衡，此时平衡常数K值(填“增大”、“减小”或“不变”)；
②1100 ℃时测得高炉中，c(CO2)="0.025" mol·L-1，c(CO)="0.1" mol·L-1，则在这种情况下，该反应向进行(填“左”或“右”)，判断依据是。
（2）目前工业上也可用CO2生产燃料甲醇，有关反应：CO2(g)+3H2(g) 
CH3OH(g)+H2O(g) ΔH＝－49.0 kJ·mol-1，现向体积为1 L的密闭容器中，充入1 mol CO2和3 mol H2，反应过程中测得CO2和CH3OH(g)的浓度随时间的变化如图所示。
①该反应的化学平衡常数表达式为；
②反应达到平衡时，氢气的转化率 α(H2)＝；
③反应达到平衡后，下列措施能使
增大的是（填序号）。
A升高温度B再充入H2C再充入CO2
D 将H2O(g)从体系中分离 E．充入He(g)