[化学—选修3：物质结构与性质] (15分)
元素周期表中第四周期元素由于受3d电子的影响，性质的递变规律与短周期元素略有不同。
Ⅰ．第四周期元素的第一电离能随原子序数的增大，总趋势是逐渐增大的。
镓（31Ga）的基态电子排布式是 ；
31Ga的第一电离能却明显低于30Zn，原因是 ；
Ⅱ．第四周期过渡元素的明显特征是形成多种多样的配合物。
（1）CO和NH3可以和很多过渡金属形成配合物。CO与N2互为等电子体，CO分子中C原子上有一孤电子对，C、O原子都符合8电子稳定结构，则CO的结构式可表示为 。NH3 分子中N原子的杂化方式为 杂化，NH3分子的空间立体构型是 。
（2）向盛有硫酸铜水溶液的试管中加氨水，首先形成蓝色沉淀，继续加入氨水沉淀溶解，得到深蓝色透明溶液，向该溶液中加乙醇，析出深蓝色晶体。蓝色沉淀先溶解，后析出的原因是： （用相关的离子方程式和简单的文字说明加以解释）
（3）图甲所示的二维平面晶体示意图中表示化学式为AX3的是________。
（4）图乙为一个金属铜的晶胞，此晶胞立方体的边长为acm，Cu的相对原子质量为64，金属铜的密度为ρ g/cm3，则阿伏加德罗常数可表示为 mol-1(用含a、ρ的代数式表示)。
合成氨工业的核心反应是N2(g)＋3H2(g)
2NH3(g) ΔH＝Q kJ·mol－1。反应过程中能量变化如图所示，回答下列问题。
（1）在反应体系中加入催化剂，反应速率增大，E1和E2的变化：E1________，E2________(填“增大”、“减小”或“不变”)。
（2）在500 ℃、2×107 Pa和催化剂条件下向一密闭容器中充入0.5 mol N2和1.5 mol H2，充分反应后，放出的热量________(填“＜”、“＞”或“＝”)46.2 kJ，理由是____________________________________________________________。
(10分)氯气在298 K、100 kPa时，在1 L水中可溶解0.090 mol，实验测得溶于水的Cl2约有三分之一与水反应。请回答下列问题：
（1）该反应的离子方程式为______________________________________；
（2）在上述平衡体系中加入少量NaCl固体，平衡将向________移动(填“正反应方向”、“逆反应方向”或“不”)。
（3）如果增大氯气的压强，氯气在水中的溶解度将________(填“增大”、“减小”或“不变”)，平衡将向________移动。(填“正反应方向”、“逆反应方向”或“不”)
（4）在饱和氯水中加入石灰石可得到较大浓度的次氯酸溶液，请运用学过的化学原理进行解释（次氯酸、碳酸的平衡常数分别为：K=3×10-8、K1=4.4×10-7）：
；写出氯水与石灰石反应的离子方程式：。
(8分)用Cl2生产某些含氯有机物时会产生副产物HCl。利用反应A,可实现氯的循环利用。反应A:4HCl+O2
2Cl2+2H2O
已知:ⅰ.反应A中,1 mol HCl被氧化,放出28.9 kJ的热量。
ⅱ.
（1）反应A的热化学方程式是。
（2）断开1 mol H—O键与断开1 mol H—Cl键所需能量相差约为kJ,H2O中H—O键比HCl中H—Cl键(填“强”或“弱”)。
（3）大气中的部分碘源于O3对海水中I-的氧化。O3将I-氧化成I2的过程由3步反应组成:
①I-(aq)+O3(g)
IO-(aq)+O2(g) ΔH1
②IO-(aq)+H+(aq)
HIO(aq) ΔH2
③HIO(aq)+I-(aq)+H+(aq)I2(aq)+H2O(l) ΔH3
总反应的化学方程式为,其反应热ΔH=。
在容积为1.00L的容器中，通入一定量的N2O4，发生反应N2O4(g)
2NO2(g)，随温度升高，混合气体的颜色变深。回答下列问题：
（1）反应的△H0（填“大于”“小于”）；100℃时，体系中各物质浓度随时间变化如上图所示。在0~60s时段，反应速率v(N2O4)为mol·L-1·s-1反应的平衡常数K1=。
（2）100℃时达到平衡后，改变反应温度为T，c(N2O4)以0.0020 mol·L-1·s-1的平均速率降低，经10s又达到平衡。
①T 100℃（填“大于”“小于”），判断理由是。
②温度T时反应的平衡常数K2 =
（3）温度T时反应达平衡后，将反应容器的容积减少一半，平衡向（填“正反应”或“逆反应”）方向移动，判断的理由是：。
（4）综合（1）、（2）小题信息你得出温度对平衡常数的影响规律是：。
(8分)某化学兴趣小组要完成中和热的测定。
（1）实验桌上备有大、小两个烧杯、泡沫塑料、泡沫塑料板、胶头滴管、环形玻璃搅拌棒、0.5 mol·L-1盐酸、0.55 mol·L-1NaOH溶液,实验尚缺少的玻璃用品是、。
（2）实验中能否用环形铜丝搅拌棒代替环形玻璃搅拌棒?(填“能”或“否”),其原因是。
（3）他们记录的实验数据如下:
| 实验用品 |
溶液温度 |
中和热 |
|||
| T1 |
t2 |
ΔH |
|||
| ① |
50 mL0.55 mol·L-1 NaOH溶液 |
50 mL0.5 mol·L-1 HCl溶液 |
20 ℃ |
23.3 ℃ |
|
| ② |
50 mL0.55 mol·L-1 NaOH溶液 |
50 mL0.5 mol·L-1 HCl溶液 |
20 ℃ |
23.5 ℃ |
(已知:Q=cm(t2-t1),反应后溶液的比热容c为4.18 kJ·℃-1·kg-1,各物质的密度均为1 g·cm-3。)
根据实验结果写出NaOH溶液与HCl溶液反应的热化学方程式:。
（4）若用KOH代替NaOH,对测定结果(填“有”或 “无”)影响;若用醋酸代替HCl做实验,对测定结果(填“有”或“无”)影响。