【选做题】本题包括A、B两小题，请选定其中一小题，并在相应的答题区域内作答。若多做，则按A小题评分。
A．[物质结构与性质]
过渡元素铁可形成多种配合物，如：[Fe(CN)6]4-、Fe(SCN)3等。
（1）Fe2+基态核外电子排布式为 。
（2）科学研究表明用TiO2作光催化剂可将废水中CN-转化为OCN-、并最终氧化为N2、CO2。OCN-中三种元素的电负性由大到小的顺序为 。
（3）与CN-互为等电子体的一种分子为 （填化学式）；1mol Fe(CN)63-中含有σ键的数目为 。
（4）铁的另一种配合物Fe(CO)5熔点为-20.5℃，沸点为103℃，易溶于CCl4，据此可以判断Fe(CO)5晶体属于 （填晶体类型）。
（5）铁铝合金的一种晶体属于面心立方结构，其晶胞可看成由8个小体心立方结构堆砌而成。已知小立方体如图所示。
该合金的化学式为 。
B．[实验化学]
工业上常用水杨酸与乙酸酐反应制取解热镇痛药阿司匹林（乙酰水杨酸）。
【反应原理】
【物质性质】
| 试剂 |
沸点(℃) |
溶解度 |
化学性质 |
||||
| 水杨酸 |
211 |
微溶于冷水，易溶于热水 |
|
||||
| 乙酸酐 |
139 |
在水中逐渐分解 |
|
||||
| 乙酰水杨酸 |
|
微溶于水 |
与碳酸钠反应生成水溶性盐 |
【实验流程】
（1）物质制备：向125 mL的锥形瓶中依次加入4 g水杨酸、10 mL乙酸酐（密度为1.08g/mL）、0.5 mL浓硫酸，振荡锥形瓶至水杨酸全部溶解，在85℃～90℃条件下，用热水浴加热5～10 min。
①加入水杨酸、乙酸酐后，需缓慢滴加浓硫酸，否则产率会大大降低，其原因是 。
②控制反应温度85℃～90℃的原因 。
（2）产品结晶：取出锥形瓶，加入50 mL蒸馏水冷却。待晶体完全析出后用布氏漏斗抽滤，再洗涤晶体，抽干。简要叙述如何洗涤布氏漏斗中的晶体？ 。
（3）产品提纯：将粗产品转移至150 mL烧杯中，向其中慢慢加入试剂X并不断搅拌至不再产生气泡为止。进一步提纯最终获得乙酰水杨酸3.6 g。
①试剂X为 。
②实验中乙酰水杨酸的产率为 （已知：水杨酸、乙酰水杨酸的相对分子质量分别为138和180）。
（4）纯度检验：取少许产品加入盛有5 mL水的试管中，加入1～2滴FeCl3溶液，溶液呈浅紫色，其可能的原因是 。
下图所示为血红蛋白和肌红蛋白的活性部分――血红素的结构。
回答下列问题：
⑴血红素中含有C、H、O、N、Fe五种元素，C、H、N、O四种元素的电负性由小到大的顺序是 ，根据以上电负性请判断H2N-CHO 中C和N的化合价分别为 和 。写出基态Fe原子的核外价电子排布图 。
⑵血红素中两种N原子的杂化方式分别为 ，在上图乙的方框内用“→”标出Fe2＋的配位键。
⑶铁有δ、γ、α三种同素异形体，γ晶体晶胞中所含有的铁原子数为 ，δ、α两种晶胞中铁原子的配位数之比为 ；在δ晶胞中空间利用率为____________，其晶体的堆积方式的名称为 ，与其具有相同堆积方式的金属还有 （填元素符号）。
若X、Y两种元素在周期表中位于同一主族，且相隔一个周期，并有m＝n＞0。在一定条件下有下列反应（未配平）：Xm + Yn + H2O → HXO3 + HY。请回答：
⑴该反应的还原剂的电子式为___________________。
⑵配平上述化学方程式（用化学式表示）：
⑶若某化学反应如下：（未配平）KX+ Yn + H2O → KXO3 + Xm + HY + KY
若KXO3和Xm的化学计量数均为1，则Yn的化学计量数为____________。
在下面化学式上标出电子转移的方向和数目：
KX+ Yn + H2O →
⑷已知：在反应中，若氧化反应和还原反应发生在同一分子内部处于同一化合价的同种元素上，使该元素的原子（或离子）一部分被氧化，另一部分被还原。这种自身的氧化还原反应称为歧化反应。实验室模拟KXO3的制法如下：
①在进行步骤Ⅰ实验时，有学生主张电解装置用U形管，有的学生主张用烧杯，你认为用哪种仪器更合适______________（填名称）。
②步骤Ⅰ的阴极电极反应式为（用化学式表示）：_____________________。
③步骤Ⅰ中生成NaYO3的歧化反应的离子方程式为（用化学式表示）：______________________。
④步骤Ⅱ中向NaYO3的溶液中加入粉末状的KY，搅拌后生成KYO3。已知有2L 3 mol·L－1的NaYO3溶液，则至少需要加入__________mol KY粉末可将溶液中的YO3-离子沉淀至浓度变为0.1 mol·L－1。[已知Ksp(KYO3)= 0.366，计算结果保留两位小数，加入KY粉末后溶液体积不变]
I．描述弱电解质电离情况可以用电离度和电离平衡常数表示，下表1是常温下几种弱酸的电离平衡常数（Ka）和弱碱的电离平衡常数（Kb）。
表1
| 酸或碱 |
电离平衡常数（Ka或Kb） |
| CH3COOH |
1.8×10-5 |
| HNO2 |
4.6×10-4 |
| HCN |
5×10-10 |
| HClO |
3×10-8 |
| NH3·H2O |
1.8×10-5 |
请回答下列问题：
⑴上述四种酸中，酸性最弱的是 （用化学式表示）。下列能使醋酸溶液中CH3COOH的电离程度增大，而电离平衡常数不变的操作是 （填序号）。
| A．升高温度 | B．加水稀释 | C．加少量的CH3COONa固体 | D．加少量冰醋酸 |
⑵CH3COONH4的水溶液呈 （选填“酸性”“中性”或“碱性”），理由是：__________________________________，溶液中各离子浓度大小的关系是 _____。
II．氮是地球上含量最丰富的一种元素，氮及其化合物在工农业生产、生活中有着重要作用。请回答下列问题：（图中涉及物质为气态）
⑴上图是1 mol NO2和1mol CO反应生成CO2和NO过程中能量变化
示意图，请写出NO2和CO反应的热化学方程式 。
⑵在0.5L的密闭容器中，一定量的氮气和氢气进行如下化学反应：
N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)△H<0，其化学平衡常数K与温度t的关系
如下表：请完成下列问题。
| t/℃ |
200 |
300 |
400 |
| K |
K1 |
K2 |
0.5 |
①试比较K1、K2的大小，K1_ K2（填写“>”、“=”或“<”）。
②下列各项能作为判断该反应达到化学平衡状态的依据是____（填序号字母）：
a．容器内N2、H2、NH3的浓度之比为1:3:2 b．v (N2)正="3v" (H2)逆
c．容器内压强保持不变 d．混合气体的密度保持不变
③在400℃时，当测得NH3和N2、H2的物质的量分别为1mol和2mol、3mol时，则该反应的v(N2)正_ _ v(N2)逆（填写“>”、“=”或“<”）。
有一含NaCl、Na2CO3·10H2O和NaHCO3的混合物，某同学设计如下实验，通过测量反应前后C、D装置质量的变化，测定该混合物中各组分的质量分数。
⑴实验时，B中发生反应的化学方程式为 ， 。
⑵装置C、D中盛放的试剂分别为：C ，D （供选试剂为：浓硫酸、无水CaCl2、碱石灰）。
⑶E装置中的仪器名称是 ，它在该实验中的主要作用是 。
⑷若将A装置换成盛放NaOH溶液的洗气瓶，则测得的NaCl含量将 （填“偏高”、“偏低”或“无影响”）。
⑸反应前，在B装置中通入空气可减少实验误差，操作方法是 。
⑹若样品的质量为mg，反应后C、D的质量差分别为m1g、m2g，则该混合物中Na2CO3·10H2O的质量分数为： 。
棕榈科植物槟榔的干燥成熟种子可提取多种有机物，其中之一是异四氢烟酸，它具有镇痛和麻醉作用，异四氢烟酸也可通过实验室合成，其中一种合成路线如图所示：
回答下列问题：
（1）上述转化中的①、③、③、④属于取代反应的是______________（选填序号）。
（2）有机物Ⅳ中含有多种官能团，试写出两种官能团的名称_____________。
（3）有机物Ⅲ在乙醇钠作用下生成的另一种有机物是_____________。
（4）有机物Ⅷ（异四氢烟酸）可以通过加聚反应生成高分子化合物，写出该反应的
化学方程式：_____________________________________。
（5）X是有机物Ⅷ的一种同分异构体，且符合下列转化关系和条件：
写出符合此转化关系和条件的X的结构简式________________________。