【改编】(15分)硫代硫酸钠俗称“海波”，又名“大苏打”，具有较强的还原性和配位能力，是冲洗照相底片的定影剂，棉织物漂白后的脱氯剂，定量分析中的还原剂。硫代硫酸钠(Na₂S₂O₃)可由亚硫酸钠和硫粉通过化合反应制得，装置如图(a)所示。

已知：Na₂S₂O₃在酸性溶液中不能稳定存在，有关物质的溶解度曲线如图(b)所示。
（1）Na₂S₂O₃·5H₂O的制备：
步骤1：如图连接好装置后，检查A、C装置气密性的操作是                    。
步骤2：加入药品，打开K₁、关闭K₂，向圆底烧瓶中加入足量浓硫酸并加热。写出烧瓶内发生反应的化学方程式                                  。装置B、D的作用是                         。
步骤3：C中混合液被气流搅动，反应一段时间后，硫粉的量逐渐减少。当C中溶液的pH          时，打开K₂、关闭K₁并停止加热；C中溶液要控制pH的理由是                  。
步骤4：过滤C中的混合液，将滤液经过          、          、过滤、洗涤、烘干，得到产品。
（2）Na₂S₂O₃性质的检验：
向足量的新制氯水中滴加Na₂S₂O₃溶液，氯水颜色变浅，再向溶液中滴加硝酸银溶液，观察到有白色沉淀产生，据此认为Na₂S₂O₃具有还原性。该方案是否正确并说明理由                               。
（3）常用Na₂S₂O₃溶液测定废水中Ba²⁺浓度，步骤如下：取废水25.00 mL，控制适当的酸度加入足量K₂Cr₂O₇溶液，得BaCrO₄沉淀；过滤、洗涤后，用适量稀盐酸溶解，此时CrO₄^2—全部转化为Cr₂O₇^2—；再加过量KI溶液，充分反应后，加入淀粉溶液作指示剂，用0.010 mol·L^—1的Na₂S₂O₃溶液进行滴定，反应完全时，消耗Na₂S₂O₃溶液18.00 mL。部分反应的离子方程式为：
①Cr₂O₇^2— + 6I^—+ 14H⁺ ="=" 2Cr³⁺ + 3I₂ + 7H₂O；
②I₂ + 2S₂O₃^2— ="=" 2I^—+ S₄O₆^2—
则该废水中Ba²⁺的物质的量浓度为             。

科目 化学   题型 实验题   难度 困难

知识点： 常见气体制备原理及装置选择