选做(12分)【化学——物质结构与性质】A、B、C是中学化学中常见的三种元素(A、B、C代表元素符号)。A位于元素周期表中第4周期，其基态原子最外层电子数为2且内层轨道全部排满电子。短周期元素B的一种常见单质为淡黄色粉末。元素C的原子最外层电子数是其内层电子数的3倍。
（1）在第3周期中，第一电离能大于B的元素有 种；A与B形成晶体的晶胞如图所示，该晶胞实际拥有Bn-的数目为 ；
（2）B的氢化物(H2B)分子的空间构型为 ；
在乙醇中的溶解度：sH2C)>s(H2B)，其原因是 。
（3）B与C可形成BC42-
①BC42-中，B原子轨道的杂化类型是 。
②人们将价电子数和原子数分别相同的不同分子、离子或原子团称为等电子体。与BC42-互为等电子体的分子的化学式为 (写出一种即可)。
（4）A的氯化物与氨水反应可形成配合物[A(NH3)4]Cl2，l mol该配合物中含有
键的物质的量为 mol。
下图表示在一定的温度下，容积固定的密闭容器中，A、B、C三种气体物质的浓度随时间变化的情况，试回答下列问题：
（1）该反应的化学方程式为 。
（2）0～t1s 内B气体的平均反应速率为 。
（3）(t1＋10)s 时，A的转化率为 ，此时v(A)正 v(B)逆（填“>”、“<”或“=”）。
（4）关于该反应的说法正确的是 。
a．到达t1时刻该反应已停止
b．在t1时刻之前B气体的消耗速率大于它的生成速率
c．在t1时刻C气体的正反应速率等于逆反应速率
（5）容器中(t1＋10)s时的压强与起始时的压强之比为 。
（1）利用Zn＋2FeCl3=ZnCl2＋2FeCl2反应，设计一个原电池，写出电极反应式。正极 ，负极 ，电解质溶液 ，电极反应式 、 。
（2）下列操作中能使所配制的NaOH溶液浓度偏高的是
A称量的是长期暴露在空气中的NaOH
B容量瓶不干燥
C将溶解于烧杯中的NaOH溶液未经冷却就转移到容量瓶中进行配制。
D混匀容量瓶中溶液后，发现液面低于刻度线，再向容量瓶中加蒸馏水至刻度线
E．定容时，俯视液面使之与刻度线相切
25℃时，几种酸的电离平衡常数如下：
| 化学式 |
CH3COOH |
H2CO3 |
HClO |
| 电离平衡常数 |
1.8×10-5 |
Ka1= 4.3×10-7 Ka2= 5.6×10-11 |
3.0×10-8 |
回答下列问题：
（1）物质的量浓度均为0.1mol/L的下列四种溶液：a.Na2CO3溶液，b.NaClO溶液，c.CH3COONa溶液d.NaHCO3溶液；pH由大到小的顺序是：_______________________（填编号）。
（2）常温下0.1mol/L的CH3COOH溶液加水稀释过程中，下列各项的数值一定变小的是:__________。
A. c(H＋) B. c(H＋)/c(CH3COOH) C. c(H＋)·c(OH－) D. c(OH－)/c(H＋)
（3）体积均为10mL pH均为2的CH3COOH溶液与一元酸HX溶液分别加水稀释至1000mL，稀释过程pH变化如图：稀释后， HX溶液中水电离出来的c（H＋）_____（填“大于”、“等于”或“小于”）
CH3COOH溶液中水电离出来的c（H＋），理由是__________________________________。
（4）25℃时，测得CH3COOH与CH3COONa的混合溶液PH=6，则溶液中c（CH3COO-）－ c（Na+）=_______________________。（填准确数值）
“烂版液”是制印刷锌板时，用稀硝酸腐蚀锌板后得到的“废液”(含有少量的Cl－、Fe3＋)，某化学兴趣小组拟用“烂版液”制取Zn(NO3)2·6H2O的过程如下：
已知：Zn(NO3)2·6H2O是一种无色晶体，水溶液呈酸性，Zn(NO3)2能与碱反应，得到的产物具有两性。
生成氢氧化物沉淀的pH
| Fe(OH)3 |
Zn(OH)2 |
|
| 开始沉淀时 |
1.5 |
8.0 |
| 完全沉淀时 |
2.8 |
11.1 |
注： 金属离子的起始浓度为0.1 mol/L
回答下列问题：
（1）“烂版液”中溶质的主要成分是Zn(NO3)2，若稀硝酸腐蚀锌板产生的气体为N2O，写出稀硝酸腐蚀锌板反应的主要化学方程式______________________。
（2）在操作①中保持pH＝8的目的是_________________________________。
（3）沉淀Ⅰ的主要成分是___________________________________________。
（4）操作③中调节pH的范围是_______________；目的是_____________________________________。
煤化工是以煤为原料，经过化学加工使煤转化为气体、液体、固体燃料以及各种化工产品的工业过程。
（1）将水蒸气通过红热的碳即可产生水煤气。反应为：
C(s) +H2O(g) 
CO(g) +H2(g) △H= +131.3kJ·mol－1
一定温度下，在一个容积固定的密闭容器中，发生上述反应，下列不能判断该反应达到化学平衡状态的是 （填字母）。
a．容器中的压强不变 b．1mol H－H 键断裂的同时断裂2molH－O键
c．v正（CO）= v逆（H2O） d．c(CO) =c(H2)
（2）将不同量的CO(g)和H2O(g)分别通入到体积为2 L的恒容密闭容器中，进行反应
CO（g）+H2O（g） CO2（g）+ H2（g），得到如下三组数据：
| 实验组 |
温度/℃ |
起始量/mol |
平衡量/mol |
达到平衡所 需时间/min |
||
| H2O |
CO |
H2 |
CO |
|||
| 1 |
650 |
2 |
4 |
1.6 |
2.4 |
5 |
| 2 |
900 |
1 |
2 |
0.4 |
1.6 |
3 |
| 3 |
900 |
a |
b |
c |
d |
t |
①该反应的逆反应为 (填“吸”或“放’’)热反应
②若实验3要达到与实验2中各物质的质量分数分别相等，且t<3min，则a、b应满足的关系是
(用含a、b的数学式表示)。
（3）目前工业上有一种方法是用CO2来生产甲醇。一定条件下发生反应：
CO2（g）+ 3H2（g） CH3OH（g）+H2O（g），右图表示该反应进行过程中能量(单位为kJ·mol)的变化。
①在体积为1 L的恒容密闭容器中，充入l molCO2和3molH2，下列措施中能使c(CH3OH)增大的是 (填字母)
a．升高温度 b．充入He(g)，使体系压强增大
c．将H2O(g)从体系中分离出来 d．再充入l mol CO2和3 molH2
②当反应达到平衡时不断改变条件(但不改变各组分物质的量和状态)反应速率随时间的变化如图：其中表示平衡混合物中CH3OH含量最高的一段时间是 ；如t0～t1平衡常数为K1，t2～t3平衡常数为K2，则K1 K2(填“大于”、“等于”或“小于”)。