2014年初雾霾天气多次肆虐我国中东部地区。其中，汽车尾气和燃煤尾气是造成空气污染的原因之一。
（1）汽车尾气净化的主要原理为
2NO（g）＋2CO（g）
2CO2（g）＋N2（g）。在密闭容器中发生该反应时，c（CO2）随温度（T）、催化剂的表面（S）和时间（t）的变化曲线如图所示。据此判断：
①在T2温度下，0～2 s内的平均反应速率v（N2）＝________。
②当固体催化剂的质量一定时，增大其表面积可提高化学反应速率。若催化剂的表面积S1>S2，在上图中画出c（CO2）在T1、S2条件下达到平衡过程中的变化曲线。
③若该反应在绝热、恒容的密闭体系中进行，下列示意图正确且能说明反应在进行到t1时刻达到平衡状态的是________________________________________________________。
（2）煤燃烧产生的烟气中有含氮的氧化物，用CH4催化还原NOx可以消除氮氧化物的污染。
①已知甲烷的燃烧热为890 kJ·mol－1；1 mol水蒸气变成液态水放热44 kJ；N2与O2生成NO的过程如下，
CH4（g）＋4NO（g）===2N2（g）＋CO2（g）＋2H2O（g） ΔH＝________。
②在恒压下，将CH4（g）和NO2（g）置于密闭容器中，也可以发生化学反应：
CH4（g）＋2NO2（g）N2（g）＋CO2（g）＋2H2O（g） ΔH<0，提高NO2转化率的措施有________。
| A．增加原催化剂的表面积 |
| B．降低温度 |
| C．减小投料比[n（NO2）/n（CH4）] |
| D．增大压强 |
（3）在容积相同的两个密闭容器内（装有等量的某种催化剂）先各通入等量的CH4，然后再分别充入等量的NO和NO2。在不同温度下，同时分别发生上述的两个反应：并在t秒时测定其中NOx转化率，绘得图像如下图所示：
从图中可以得出的结论是_____________________。
结论一：在250～450 ℃时，NOx转化率随温度升高而增大，450～ 600 ℃时NOx转化率随温度升高而减小推测原因是______________________________________。
结论二：__________________________________。
氨气常用作致冷剂及制取铵盐和氮肥，是一种用途广泛的化工原料。
（1）下表是当反应器中按n(N2):n(H2)=1:3投料后，在200℃、400℃、600℃下，反应达到平衡时，混合物中NH3的物质的量分数随压强的变化曲线。
①曲线a对应的温度是。
②关于工业合成氨的反应，下列叙述正确的是（填字母）。
A．及时分离出NH3可以提高H2的平衡转化率
B．加催化剂能加快反应速率且提高H2的平衡转化率
C．上图中M、N、Q点平衡常数K的大小关系是K(M)=" K(Q)" >K(N)
③M点对应的H2转化率是。
（2）工业制硫酸的尾气中含较多的SO2，为防止污染空气，回收利用SO2，工业上常用氨水吸收法处理尾气。
①当氨水中所含氨的物质的量为3 mol ，吸收标准状况下44.8 L SO2时，溶液中的溶质为。
②NH4HSO3溶液显酸性。用氨水吸收SO2，当吸收液显中性时，溶液中离子浓度关系正确的是（填字母）。
a．c(NH4＋) = 2c(SO32－) ＋ c(HSO3－)
b．c(NH4＋)> c(SO32-)> c(H+)= c(OH-)
c．c(NH4＋)+ c(H+)= c(SO32-)+c(HSO3-)+c(OH-)
（3）氨气是一种富氢燃料，可以直接用于燃料电池，下图是供氨水式燃料电池工作原理：
①氨气燃料电池的电解质溶液最好选择（填“酸性”、“碱性”或“中性”）溶液。
②空气在进入电池装置前需要通过过滤器除去的气体是。
③氨气燃料电池的反应是氨气与氧气生成一种常见的无毒气体和水，该电池正极的电极反应方是。
在压强为0.1 MPa、10L恒容的密闭容器中,将2 mol CO与 5 mol H2的混合气体在催化剂作用下能生成甲醇：CO(g) + 2H2(g)
CH3OH(g)ΔH＜0请回答下列问题：
（1）①该反应的熵变ΔS0（填“＞”、“＜”或“＝”）。
②若温度T1 ＞T2，则平衡常数K(T1)K(T2)（填“大于”、“小于”或“等于”）
③下列措施既可加快反应速率又可增加甲醇产率的是；
A．升高温度
B．将CH3OH(g)从体系中分离
C．充入He，使体系总压强增大
D．再充入2 mol CO和5 mol H2
④下列可说明反应已达到化学平衡状态的是________；
A．v生成(CH3OH)＝v消耗(CO)
B．混合气体的密度不再改变
C．混合气体的平均相对分子质量不再改变
D．CO与H2浓度比不再变化
（2）若温度T2时，5min后反应达到平衡，CO的转化率为75%，则：
①平衡时体系总的物质的量为mol；
②反应的平衡常数K=；
③反应在0-5min区间的平均反应速率v(H2)=。
(12分)本题包括A、B两小题，请选定其中一题作答。若多做，则按A小题评分。
A．【物质结构与性质】
K2Cr2O7是一种常见的强氧化剂，酸性条件下会被还原剂还原成Cr3＋。
（1）Cr3＋能与OH－、CN－形成配合物[Cr(OH)4]－、[Cr(CN)6]3－。
①Cr3＋的电子排布式可表示为________。
②不考虑空间构型，[Cr(OH)4]－的结构可用示意图表示为________。（若有配位键，用箭号表示）
③CN－与N2互为等电子体，写出CN－的电子式：________。
（2）K2Cr2O7能将乙醇氧化为乙醛，直至乙酸。
①乙醛中碳原子的杂化方式有________、________。
②乙酸的沸点是117.9 ℃，甲酸甲酯的沸点是31.5 ℃，乙酸的沸点高于甲酸甲酯的沸点的主要原因是____。
（3）一种新型阳极材料LaCrO3的晶胞如图所示，已知距离每个Cr原子最近的原子有6个，则图中________原子代表的是Cr原子。
(14分)还原剂还原法、光催化氧化法、电化学吸收法是减少氮氧化物排放的有效措施。
（1）利用炭粉可以将氮氧化物还原。
已知：N2(g)＋O2(g)===2NO(g)；ΔH＝＋180.6 kJ·mol－1
C(s)＋O2(g)===CO2(g)；ΔH＝－393.5 kJ·mol－1
反应C(s)＋2NO(g)===CO2(g)＋N2(g)；ΔH＝________kJ·mol－1。
（2）TiO2在紫外线照射下会使空气中的某些分子产生活性基团OH，OH能将NO、NO2氧化，如图所示，OH与NO2的反应为NO2＋OH===HNO3。写出OH与NO反应的化学方程式：___________。
（3）下图所示的装置能吸收和转化NO2、NO和SO2。
①阳极区的电极反应式为____。
②阴极排出的溶液中含S2O42－离子，能吸收NOx气体，生成的SO32-可在阴极区再生。将S2O42－吸收NO2的离子方程式配平，并在方格内填上相应物质：____S2O42－＋____NO2＋____OH－===SO32-＋____N2＋____
③已知阴极生成的吸收液每吸收标准状况下7.84 L的气体，阳极区新生成质量分数为49%的硫酸100 g，则被吸收气体中NO2和NO的物质的量之比为________。
（4）O3、醛类、PAN(过氧硝酸乙酰)等污染物气体和颗粒物所形成的烟雾称为光化学烟雾。某研究性学习小组为模拟光化学烟雾的形成，用紫外线照射装在密闭容器内的被污染空气样品，所得物质的浓度随时间的变化如图所示。请你根据光化学烟雾的形成原理，对减少光化学烟雾的发生提出一个合理建议：________。
(12分)次硫酸氢钠甲醛(xNaHSO2·yHCHO·zH2O)俗称吊白块，在印染、医药以及原子能工业中有广泛应用。它的组成可通过下列实验测定：① 准确称取1.540 0 g样品，完全溶于水配成100 mL溶液；② 取25.00 mL所配溶液经AHMT分光光度法测得甲醛物质的量浓度为0.10 mol·L－1；③ 另取25.00 mL所配溶液，加入过量碘完全反应后，加入BaCl2溶液至沉淀完全，过滤、洗涤、干燥至恒重得到白色固体0.582 5 g。次硫酸氢钠甲醛和碘反应的方程式如下：
xNaHSO2·yHCHO·zH2O＋I2―→NaHSO4＋HI＋HCHO＋H2O(未配平)
（1）生成0.582 5 g白色固体时，需要消耗碘的质量为________。
（2）若向吊白块溶液中加入氢氧化钠，甲醛会发生自身氧化还原反应，生成两种含氧有机物，写出该反应的离子方程式________________________________。
（3）通过计算确定次硫酸氢钠甲醛的组成(写出计算过程)。