硫及其化合物有许多用途，相关物质的物理常数如下表所示：回答下-优题课

硫及其化合物有许多用途，相关物质的物理常数如下表所示：

回答下列问题：

（1）基态Fe原子价层电子的电子排布图（轨道表达式）为________，基态S原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为________ 形。

（2）根据价层电子对互斥理论， $H_{2} S$ ， $S O_{2}$ ， $S O_{3}$ 的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分子的是________。

（3）图（a）为 $S_{8}$ 的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为________。

（4）气态三氧化硫以单分子形式存在，其分子的立体构型为________形，其中共价键的类型有________种；固体三氧化硫中存在如图（b）所示的三氯分子。该分子中S原子的杂化轨道类型为________。

（5） $F e S_{2}$ 晶体的晶胞如图（c）所示，晶胞边长为 $a n m$ , $F e S_{2}$ 相对式量为M、阿伏伽德罗常数的值为 $N_{A}$ ，其晶体密度的计算表达式为________ $g \cdot c m^{- 3}$ ；晶胞中 $F e^{2 +}$ 位于 ${S_{2}}^{2 -}$ 所形成的正八面体的体心，该正八面体的边长为________ nm

科目化学题型综合题难度中等

知识点：氢键的存在对物质性质的影响原子核外电子排布判断简单分子或离子的构型原子核外电子的能级分布原子轨道杂化方式及杂化类型判断

以硅藻土为载体的五氧化二钒（ $V_{2} O_{5}$ ）是接触法生产硫酸的催化剂．从废钒催化剂中回收 $V_{2} O_{5}$ 既避免污染环境又有利于资源综合利用．废钒催化剂的主要成分为：

物质	$V_{2} O_{5}$	$V_{2} O_{4}$	$K_{2} S O_{4}$	$S i O_{2}$	$F e_{2} O_{3}$	$A l_{2} O_{3}$
质量分数/%	2.2～2.9	2.8～3.1	22～28	60～65	1～2	＜1

以下是一种废钒催化剂回收工艺路线：

回答下列问题：

（1）"酸浸"时 $V_{2} O_{5}$ 转化为 $V {O_{2}}^{+}$ ，反应的离子方程式为________，同时 $V_{2} O_{4}$ 转成 $V O^{2 +}$ ． "废渣1"的主要成分是________．

（2）"氧化"中欲使 $3 m o l$ 的 $V O^{2 +}$ 变为 $V {O_{2}}^{+}$ ，则需要氧化剂 $K C l O_{3}$ 至少为________mol．

（3）"中和"作用之一是使钒以 $V_{4} {O_{12}}^{4 ﹣}$ 形式存在于溶液中．"废渣2"中含有________．

（4）"离子交换"和"洗脱"可简单表示为： $4 R O H + V_{4} {O_{12}}^{4 ﹣} ⇋_{洗脱}^{离子交换} R_{4} V_{4} O_{12} + 4 O H^{﹣}$ （以ROH为强碱性阴离子交换树脂）．为了提高洗脱效率，淋洗液应该呈________性（填"酸""碱""中"）．

（5）"流出液"中阳离子最多的是________．

（6）"沉钒"得到偏钒酸铵（ $N H_{4} V O_{3}$ ）沉淀，写出"煅烧"中发生反应的化学方程式________．

卤沙唑仑 $W$ 是一种抗失眠药物，在医药工业中的一种合成方法如图：

已知：（ⅰ） + +HCl

（ⅱ） + +H ₂O

回答下列问题：

（1） $A$ 的化学名称是　　。

（2）写出反应③的化学方程式　　。

（3） $D$ 具有的官能团名称是　　。（不考虑苯环）

（4）反应④中， $Y$ 的结构简式为　　。

（5）反应⑤的反应类型是　　。

（6） $C$ 的同分异构体中，含有苯环并能发生银镜反应的化合物共有　　种。

（7）写出 $W$ 的结构简式　　。

过渡金属元素铬 $（ Cr ）$ 是不锈钢的重要成分，在工农业生产和国防建设中有着广泛应用。回答下列问题：

（1）对于基态 $Cr$ 原子，下列叙述正确的是　　（填标号）。

A．轨道处于半充满时体系总能量低，核外电子排布应为 $[Ar] 3 d^{5} 4 s^{1}$

B． $4 s$ 电子能量较高，总是在比 $3 s$ 电子离核更远的地方运动

C．电负性比钾高，原子对键合电子的吸引力比钾大

（2）三价铬离子能形成多种配位化合物。 $[Cr （ N H_{3} ）_{3} （ H_{2} O ）_{2} Cl]^{2 +}$ 中提供电子对形成配位键的原子是　　，中心离子的配位数为　　。

（3） $[Cr （ N H_{3} ）_{3} （ H_{2} O ）_{2} Cl]^{2 +}$ 中配体分子 $N H_{3}$ 、 $H_{2} O$ 以及分子 $P H_{3}$ 的空间结构和相应的键角如图所示。

$P H_{3}$ 中 $P$ 的杂化类型是　　。 $N H_{3}$ 的沸点比 $P H_{3}$ 的　　，原因是　　。 $H_{2} O$ 的键角小于 $N H_{3}$ 的，分析原因　　。

（4）在金属材料中添加 $AlC r_{2}$ 颗粒，可以增强材料的耐腐蚀性、硬度和机械性能。 $AlC r_{2}$ 具有体心四方结构，如图所示。处于顶角位置的是　　原子。设 $Cr$ 和 $Al$ 原子半径分别为 $r_{Cr}$ 和 $r_{Al}$ ，则金属原子空间占有率为　　%（列出计算表达式）。

一氯化碘 $（ ICl ）$ 是一种卤素互化物，具有强氧化性，可与金属直接反应，也可用作有机合成中的碘化剂。回答下列问题：

（1）历史上海藻提碘中得到一种红棕色液体，由于性质相似，Liebig误认为是 $ICl$ ，从而错过了一种新元素的发现。该元素是　　。

（2）氯铂酸钡 $（ BaPtC l_{6} ）$ 固体加热时部分分解为 $BaC l_{2}$ 、Pt和 $C l_{2}$ ， $376.8 ℃$ 时平衡常数 $K_{p}' ＝ 1.0 \times 1 0^{4} P a^{2}$ 。在一硬质玻璃烧瓶中加入过量 $BaPtC l_{6}$ ，抽真空后，通过一支管通入碘蒸气（然后将支管封闭）。在 $376.8 ℃$ ，碘蒸气初始压强为 $20.0 kPa$ 。 $376.8 ℃$ 平衡时，测得烧瓶中压强为 $32.5 kPa$ ，则 $P_{ICl} ＝$ 　　 $kPa$ ，反应 $2 ICl （ g ）＝ C l_{2} （ g ） + I_{2} （ g ）$ 的平衡常数 $K ＝$ 　　（列出计算式即可）。