【选修五：有机化学基础】氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。下面-优题课

【选修五：有机化学基础】氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反应合成W的一种方法：

回答下列问题：

（1）A的化学名称为________。

（2）中的官能团名称是________。

（3）反应③的类型为________，W的分子式为________。

（4）不同条件对反应④产率的影响见下表：

实验	碱	溶剂	催化剂	产率/%
①	KOH	DMF	$P d (O A c)_{2}$	22.3
②	$K_{2} C O_{3}$	DMF	$P d (O A c)_{2}$	10.5
③	$E t_{3} N$	DMF	$P d (O A c)_{2}$	12.4
④	六氢吡啶	DMF	$P d (O A c)_{2}$	31.2
⑤	六氢吡啶	DMA	$P d (O A c)_{2}$	38.6
⑥	六氢吡啶	NMP	$P d (O A c)_{2}$	24.5

上述实验探究了________和________对反应产率的影响。此外，还可以进一步探究________等对反应产率的影响。

（5）X为D的同分异构体，写出满足如下条件的X的结构简式________。

①含有苯环；②有三种不同化学环境的氢，个数比为6∶2∶1；③ $1 m o l$ 的X与足量金属Na反应可生成 $2 g H_{2}$ 。

（6）利用Heck反应，由苯和溴乙烷为原料制备，写出合成路线________。（无机试剂任选）

科目化学题型综合题难度较难

知识点：有机物分子中的官能团及其结构有机化合物命名辨识简单有机化合物的同分异构体有机物的推断有机物的合成有机物的结构和性质

硫酸工业在国民经济中占有重要地位。

（1）我国古籍记载了硫酸的制备方法——“炼石胆（ $C u S O_{4} • 5 H_{2} O$ ）取精华法”。借助现代仪器分析，该制备过程中 $C u S O_{4} • 5 H_{2} O$ 分解的TG曲线（热重）及 $D S C$ 曲线（反映体系热量变化情况，数值已省略）如图所示。 $700 ℃$ 左右有两个吸热峰，则此时分解生成的氧化物有 $S O_{2}$ 、＿＿＿＿＿和＿＿＿＿＿（填化学式）。

（2）铅室法使用了大容积铅室制备硫酸（ $76 %$ 以下），副产物为亚硝基硫酸，主要反应如下：

$N O_{2} + S O_{2} + H_{2} O ═ N O + H_{2} S O_{4}$ ㅤ

$2 N O + O_{2} ═ 2 N O_{2}$

（i）上述过程中 $N O_{2}$ 的作用为＿＿＿＿＿。

（ii）为了适应化工生产的需求，铅室法最终被接触法所代替，其主要原因是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿（答出两点即可）。

（3）接触法制硫酸的关键反应为 $S O_{2}$ 的催化氧化： $S O_{2} （ g ） + \frac{1}{2} O_{2} （ g ） ⇌ S O_{3} （ g ） Δ H ＝ ﹣ 98.9 k J • m o l^{﹣ 1}$

（i）为寻求固定投料比下不同反应阶段的最佳生产温度，绘制相应转化率（ $α$ ）下反应速率（数值已略去）与温度的关系如图所示，下列说法正确的是＿＿＿＿＿。

A．	温度越高，反应速率越大
B．	$α ＝ 0.88$ 的曲线代表平衡转化率
C．	$α$ 越大，反应速率最大值对应温度越低
D．	可根据不同 $α$ 下的最大速率，选择最佳生产温度

（ii）为提高钒催化剂的综合性能，我国科学家对其进行了改良。不同催化剂下，温度和转化率关系如图所示，催化性能最佳的是＿＿＿＿＿（填标号）。

（iii）设 $O_{2}$ 的平衡分压为 $p$ ， $S O_{2}$ 的平衡转化率为 $α_{0}$ ，用含 $p$ 和 $α_{0}$ 的代数式表示上述催化氧化反应的 $K_{p} ＝$ ＿＿＿＿＿（用平衡分压代替平衡浓度计算）。

我国科学家发现一种钒配合物Ⅰ可以充当固氮反应的催化剂，反应过程中经历的中间体包括Ⅱ和Ⅲ。

（代表单键、双键或三键）

回答问题：

（1）配合物Ⅰ中钒的配位原子有 $4$ 种，它们是＿＿＿＿＿。

（2）配合物Ⅰ中， $R'$ 代表芳基， $V ﹣ O ﹣ R'$ 空间结构呈角形，原因是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

（3）配合物Ⅱ中，第一电离能最大的配位原子是＿＿＿＿＿。

（4）配合物Ⅱ和Ⅲ中，钒的化合价分别为 $+ 4$ 和 $+ 3$ ，配合物Ⅱ、Ⅲ和 $N_{2}$ 三者中，两个氮原子间键长最长的是＿＿＿＿＿。

（5）近年来，研究人员发现含钒的锑化物 $C s V_{3} S b_{5}$ 在超导方面表现出潜在的应用前景。 $C s V_{3} S b_{5}$ 晶胞如图1所示，晶体中包含由 $V$ 和 $S b$ 组成的二维平面（见图2）。

①晶胞中有 $4$ 个面的面心由钒原子占据，这些钒原子各自周围紧邻的锑原子数为＿＿＿＿＿。锑和磷同族，锑原子基态的价层电子排布式为＿＿＿＿＿。

②晶体中少部分钒原子被其它元素（包括 $T i 、 N b 、 C r 、 S n$ ）原子取代，可得到改性材料。下列有关替代原子说法正确的是＿＿＿＿＿。

A．	有 $+ 4$ 或 $+ 5$ 价态形式
B．	均属于第四周期元素
C．	均属于过渡元素
D．	替代原子与原离子的离子半径相近

局部麻醉药福莫卡因的一种合成路线如图：

回答问题：

（1）A的结构简式：＿＿＿＿＿，其化学名称＿＿＿＿＿。

（2）B中所有官能团名称：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

（3）B存在顺反异构现象，较稳定异构体的构型为＿＿＿＿＿式（填“顺”或“反”）。

（4）B→C的反应类型为＿＿＿＿＿。

（5）与E互为同分异构体之——X，满足条件①含有苯环②核磁共振氢谱只有1组吸收峰，则X的简式为：＿＿＿＿＿（任写一种）。

（6）E→F的反应方程式为＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

（7）结合上图合成路线的相关信息。以苯甲醛和一两个碳的有机物为原料，设计＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

[化学--选修5：有机化学基础]

化合物G是治疗高血压的药物"比索洛尔"的中间体，一种合成G的路线如下：

已知以下信息：

①A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1。

②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢； $1 m o l D$ 可与 $1 m o l N a O H$ 或 $2 m o l N a$ 反应。

回答下列问题：

（1）A的结构简式为____________。

（2）B的化学名称为____________。

（3）C与D反应生成E的化学方程式为____________。

（4）由E生成F的反应类型为____________。

（5）G的分子式为____________。

（6）L是D的同分异构体，可与FeCl ₃溶液发生显色反应， $1 m o l$ 的L可与 $2 m o l$ 的 $N a_{2} C O_{3}$ 反应，L共有______种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为___________、____________。

[化学--选修3：物质结构与性质]

我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐 $(N_{5})_{6} (H_{3} O)_{3} (N H_{4})_{4} C l$ （用R代表）。回答下列问题：

（1）氮原子价层电子的轨道表达式（电子排布图）为_____________。

（2）元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能（ E ₁）。第二周期部分元素的 E ₁变化趋势如下图所示，其中除氮元素外，其他元素的 E ₁自左而右依次增大的原因是___________；氮元素的 E ₁呈现异常的原因是__________。

（3）经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如下图所示。

①从结构角度分析，R中两种阳离子的相同之处为_________，不同之处为__________。（填标号）

A．中心原子的杂化轨道类型B．中心原子的价层电子对数

C．立体结构D．共价键类型

②R中阴离子 $N_{5}^{-}$ 中的σ键总数为________个。分子中的大π键可用符号 $Π_{m}^{n}$ 表示，其中 m代表参与形成大π键的原子数， n代表参与形成大π键的电子数（如苯分子中的大π键可表示为 $Π_{6}^{6}$ ），则 $N_{5}^{-}$ 中的大π键应表示为____________。

③图（b）中虚线代表氢键，其表示式为( $N H_{4}^{+}$ )N−H…Cl、____________、____________。

（4）R的晶体密度为 $d g \cdot c m^{- 3}$ ，其立方晶胞参数为 anm，晶胞中含有 y个[ $(N_{5})_{6} (H_{3} O)_{3} (N H_{4})_{4} C l$ ]单元，该单元的相对质量为 M，则 y的计算表达式为______________。