(13分)Ⅰ.一氧化碳是一种用途相当广泛的化工基础原料。
(1)利用下列反应可以将粗镍转化为纯度达99.9%的高纯镍。
Ni(s)＋4CO(g)
Ni(CO)4(g) 该反应的ΔH ▲ 0 (选填“＞”或“＝”或“＜”)。
(2)在高温下一氧化碳可将二氧化硫还原为单质硫。已知：
C(s)＋O2(g)＝CO2(g) ΔH1＝－393.5 kJ·mol－1
CO2(g)＋C(s)＝2CO(g) ΔH2＝+ 172.5 kJ·mol－1
S(s)＋O2(g)＝SO2(g) ΔH3＝－296.0 kJ·mol－1
请写出CO除SO2的热化学方程式 ▲ 。
(3)下图中左图是一碳酸盐燃料电池，它以CO为燃料，一定比例Li2CO3和Na2CO3低熔混合物为电解质，右图是粗铜精炼的装置图，现用燃料电池为电源进行粗铜的精炼实验。回答下列问题：
①写出A极发生的电极反应式 ▲ 。
②要用燃料电池为电源进行粗铜的精炼实验，则B极应该与▲ 极(填：“C”或“D”)相连。
③当消耗2.24 L(标况下)CO时，粗铜电极理论上减少铜的质量 ▲ (填：“大于”、“等于” 或“小于”)6.4克。
Ⅱ.(1)已知Na2CrO4溶液酸化时发生的反应为：2CrO42－＋2H＋
Cr2O72－＋H2O，若1L酸化后所得溶液中铬元素的总物质的量为0.55 mol，CrO42－有10/11转化为Cr2O72－。又知：常温时该反应的平衡常数K＝1014。上述酸化后所得溶液的pH＝ ▲ 。
(2)根据有关国家标准，含CrO42－的废水要经化学处理，使其浓度降至5.0×10－7 mol·L－1以下才能排放。含CrO42－的废水处理通常有以下两种方法。
①沉淀法：加入可溶性钡盐生成BaCrO4沉淀［Ksp(BaCrO4)＝1.2×10－10］，再加入可溶性硫酸盐处理多余的Ba2＋。加入可溶性钡盐后的废水中Ba2＋的浓度应不小于 ▲ mol·L－1，然后再进行后续处理方能达到国家排放标准。
②还原法：CrO42－
Cr3＋
Cr(OH)3。用该方法处理10 m3 CrO42－的物质的量浓度为1.0×10—3 mol·L－1的废水，至少需要绿矾(FeSO4·7H2O，相对分子质量为278) ▲ Kg(保留两位小数)。
铁及其化合物在国民经济的发展中起着重要作用。
（1）已知：4Fe（s）＋3O2（g）=2Fe2O3（s） △H＝－1641.0 kJ·mol-1
C（石墨）＋1/2O2（g）=CO（g） △H＝－110.5 kJ·mol-1
则Fe2O3（s）＋3C（石墨）=2Fe（s）＋3CO（g）的 △H＝kJ·mol-1。
（2）将NaCl溶液滴在一块光亮清洁的铁板表面上，一段时间后发现液滴覆盖的圆周中心区（a）已被腐蚀而变暗，在液滴外沿形成棕色（b），如图所示。液滴中心是区（填“正极”或“负极”），其电极反应式为。为减缓钢铁的腐蚀，可与锌块相连，该方法称为。
（3）铁钛合金是一种不锈钢材料，某同学在探究该合金的性质时，往含有TiO2+、Fe3+溶液中加入铁屑至溶液显紫色，该过程中发生的反应有：
①2TiO2＋（无色）＋Fe＋4H＋=2Ti3＋（紫色）＋Fe2＋＋2H2O
②Ti3＋（紫色）＋Fe3＋＋H2O=TiO2＋（无色）＋Fe2＋＋2H＋
③。
X、Y、Z、M和N均为短周期元素，X、Y、Z原子序数依次增大且最外层电子数之和为15，X与Z可形成XZ、XZ2型分子， Y与M气态化合物标准状况下密度约0.76g/L。N的原子半径为短周期元素中最大。回答下列问题：
（1）M、Z和N的元素符号分别为、、。
（2）X、Y、Z、M四种元素的原子半径由大到小的顺序为。
（3）由上述元素组成、既含有共价键又含有离子键的化合物，其中含有极性共价键或含有非极性共价键，各举一例用电子式表示为、 。
（4）X和Y组成的离子XY－对环境有害，可在NaClO的碱性溶液中转化为碳酸盐和氮气，相应的离子方程式为。
（1）据报道以硼氢化合物NaBH4（H的化合价为-1价） 和 H2O2作原料的燃料电池，可用作通信卫星电源。负极材料采用Pt/C，正极材料采用MnO2，其工作原理如图所示。写出该电池放电时负极的电极反应式：。
（2）火箭发射常以液态肼（N2H4）为燃料，液态过氧化氢为助燃剂。
已知：N2H4（l） + O2（g） ＝ N2（g）+ 2H2O（l）△H =" –" 534 kJ·mol—1
H2O2（l）= H2O（l） + 1/2O2（g） △H =" –" 98.6 kJ·mol—1
写出常温下，N2H4（l） 与H2O2（l）反应生成N2和H2O的热化学方程式:。
（3）O3可由臭氧发生器（原理如图所示）电解稀硫酸制得。
①图中阴极为（填“A”或“B”）。
②若C处通入O 2，则A极的电极反应式为：。
（4）向一密闭容器中充入一定量的一氧化碳和水蒸气，发生反应：
CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g)，下列情况下能判断该反应一定达到平衡状态的是_______（选填编号）。
| A．v正（H2O) = v逆（H2) |
| B．容器中气体的压强不再发生改变 |
| C．H2O的体积分数不再改变 |
| D．容器中CO2和H2的物质的量之比不再发生改变 |
E．容器中气体的密度不再发生改变
（5）温度T1时，在一体积为2L的密闭容积中,加入0.4molCO2和0.4mol的H2,反应中c(H2O)的变化情况如图所示，T1时反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)第4分钟达到平衡。在第5分钟时向体系中同时再充入0.1molCO和0.1molH2（其他条件不变），请在右图中画出第5分钟到9分钟c(H2O)浓度变化的曲线。
(16分)尼泊金甲酯和香兰素在食品、化妆品行业有广泛用途。它们的结构简式如下：
（1）尼泊金甲酯中显酸性的官能团是__________(填名称)。
（2）下列说法中，正确的是______(填标号)。
| A．尼泊金甲酯和香兰素分子式都是C8H8O3 |
| B．尼泊金甲酯和香兰素都能发生水解反应 |
| C．1 mol尼泊金甲酯或香兰素均能与4 mol H2发生加成反应 |
| D．利用银氨溶液可以区别尼泊金甲酯和香兰素 |
（3）写出尼泊金甲酯与NaOH溶液反应的化学方程式：_________________________________。
（4）大茴香酸与香兰素互为同分异构体，它是一种羧酸，且具备以下3个特点。大茴香酸的结构简式为______________________。
a．分子中含有甲基
b．遇FeCl3溶液不显紫色
c．苯环上的一氯代物只有两种
（5）以丁香油酚为原料，通过下列路线合成香兰素。
(注：分离方法和其他产物已经略去；乙酸酐的结构简式为：(CH3CO)2O)
①由
和ClCH2CH==CH2合成丁香油酚的反应类型为____________。
②步骤Ⅱ中，反应的化学方程式为____________________________________。
③W的结构简式为________________。
选考(12分)【化学一物质结构与性质】太阳能电池板材料除单晶硅外，还有铜、铟、镓、硒等化学物质。
（1）镓的基态原子的电子排布式是__________________________。
（2）硒为第4周期元素，相邻的元素有砷和溴，则3种元素的第一电离能从大到小顺序为________(用元素符号表示)。
（3）气态SeO3分子的立体构型为____________________。
（4）硅烷(SinH2n+2)的沸点与相对分子质量的关系如图所示，呈现这种变化的原因是________________。
（5）一种铜金合金晶体具有面心立方最密堆积结构，在晶胞中金原子位于顶点，铜原子位于面心，则该合金中金原子(Au)与铜原子(Cu)个数比为________________；若该晶体的边长为a cm，则该合金密度为____________g·cm-3(阿伏加德罗常数的值为NA)。