(本题共12分)今有一无色透明溶液，只可能含有以下离子中的若干种：K+、H+、Mg2+、Fe3＋、Ba2+、SO42-、CO32-、NO3-，现取二份各100 mL溶液进行如下实验：
①第一份加足量NaHCO3溶液加热后，收集到气体0.04mol
②第二份加足量Ba(NO3)2溶液充分反应后过滤干燥，得沉淀4.66 g。
根据上述实验回答
⑴溶液中一定不存在的离子是 ；⑵溶液中可能存的离子是 ；
⑶写出①发生反应的离子方程式________________________________________________________；
⑷写出②发生反应的离子方程式________________________________________________________；
下图是实验室制备氯气并进行一系列相关实验的装置(夹持设备已略)。
（1）装置A是氯气的发生装置，其中盛放浓盐酸的仪器名称是____________，请写出该反应相应的化学方程式：。
（2）装置B中饱和食盐水的作用是；同时装置B也是安全瓶，监测实验进行时C中是否发生堵塞，请写出发生堵塞时B中的现象：。
（3）装置C的实验目的是验证氯气是否具有漂白性，为此C中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ处依次放入物质的组合应是(填字母编号)。
| 编号 |
Ⅰ |
Ⅱ |
Ⅲ |
| a |
干燥的有色布条 |
碱石灰 |
湿润的有色布条 |
| b |
干燥的有色布条 |
无水硫酸铜 |
湿润的有色布条 |
| c |
湿润的有色布条 |
浓硫酸 |
干燥的有色布条 |
| d |
湿润的有色布条 |
无水氯化钙 |
干燥的有色布条 |
（4）设计装置D、E的目的是比较氯、溴、碘单质的氧化性。反应一段时间后，打开活塞，将装置D中少量溶液加入装置E中，振荡，观察到的现象是，该现象(填“能”或“不能”)说明溴单质的氧化性强于碘，原因是。
（5）装置F的作用是，其烧杯中的溶液不能选用下列中的(填字母编号)。
a．饱和NaOH溶液 b．饱和Ca(OH)2溶液
c．饱和Na2SO3溶液 d．饱和Na2CO3溶液[来
某研究性学习小组用下列装置(铁架台等支撑仪器略)探究氧化铁与乙醇的反应，并检验反应产物。
（1）为快速得到乙醇气体，可采取的方法是；
若实验时小试管中的溶液已经开始发生倒吸，你采取的措施是 _________(填写编号)；
a．取下小试管b．移去酒精灯
c．将导管从乳胶管中取下d．以上都可以
（2）盛Cu(OH)2悬浊液的试管中可能出现的现象为___________________。
（3）如图实验，观察到红色的Fe2O3全部变为黑色固体(M)，充分反应后停止加热。为了检验M的组成，进行下列实验。
①M能被磁铁吸引；加入足量稀硫酸，振荡，固体全部溶解，未观察到有气体生成；
②经检验溶液中有Fe2+和Fe3+；关于M 中铁元素价态的判断正确的是(填写编号)。
a．一定有+3价和+2价铁，一定无0价铁
b．一定有+3价、+2价和0价铁
c．一定有+3价和0价铁，一定无+2价铁
d．一定有+3和+2价铁，可能有0价铁
（4）若M的成份可表达为FexOy，用CO还原法定量测定其化学组成。称取agM样品进行定量测定，实验装置和步骤如下：
①组装仪器；②点燃酒精灯；③加入试剂；④打开分液漏斗活塞；⑤检查气密性；⑥停止加热；⑦关闭分液漏斗活塞；⑧……。正确的操作顺序是__________(填写编号)
a．①⑤④③②⑥⑦⑧b．①③⑤④②⑦⑥⑧
c．①⑤③④②⑥⑦⑧d．①③⑤②④⑥⑦⑧
（5）若实验中每步反应都进行完全，反应后M样品质量减小bg，则FexOy中=_____。
黄铁矿是工业上制取硫酸的主要原料，其主要成分为FeS2，含少量杂质(杂质不含S元素，且高温下不反应)。某化学兴趣小组用下列装置测定黄铁矿中硫元素的质量分数。
称取2.0g研细的黄铁矿样品，将样品放入石英管中，缓慢鼓入空气，再加热石英管至800～850℃；锥形瓶中盛装100 mL 0.2mol/L酸性KMnO4溶液用于吸收SO2(忽略SO2、H2SO3与氧气反应)；反应结束后，每次从锥形瓶中取出25.00 mL溶液，用0.23mol/L标准H2C2O4溶液滴定，重复三次。
已知：4FeS2+11O2
2Fe2O3+8SO2；
2KMnO4+5SO2+2H2O
K2SO4+2MnSO4+2H2SO4
请回答下列问题：
（1）连接好装置，检查装置气密性的操作是。
（2）通入空气的作用是。
（3）若实验过程中鼓入空气的速率过快，则测得的硫元素的质量分数(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。
（4）滴定时，应选择图中的(填字母序号)盛装标准H2C2O4溶液，根据现象来判断滴定已经达到终点。
（5）滴定过程中发生反应的离子方程式是。
（6）如果黄铁矿中的硫全部转化为SO2，且被酸性KMnO4溶液完全吸收，滴定操作中，平均耗用0.23mol/L标准H2C2O4溶液21.73mL，则黄铁矿样品中硫元素的质量分数是(保留到小数点后1位)。
某兴趣小组欲利用下列装置探究A反应中Cl2的产生速率。
（1）完善A中反应：KmnO4+HCl
MnCl2+Cl2 ↑+_KCl+__
A、B、C装置的接口连接顺序为：①→→→→（填数字序号）。
（2）当黄绿色气体缓慢进入C时，一段时间后C中溶液才变蓝。C中溶液变蓝前发生反应的离子方程式为______；少量淀粉KI溶液的作用是。
（3）若实验测得速率值偏小，小组同学作如下实验改进和反思，请帮助完成。
I用D装置代替C装置，目的是；
Ⅱ导致测得值偏小的原因可能还有：
①Cl2扩散需要一段时间
②____（任答一点）。
（4）进一步探究：仅将A装置做如图改变。则此改进欲探究的是。
(14分)化合物KxFe(C2O4)y·3H2O(Fe为+3价）是一种军用光敏材料，实验室可以用如下的方法来制备这种材料并测定这种材料的组成。
I．制备
（1）结晶时应将饱和溶液用冰水冷却，同时放在黑暗处等待晶体的析出，这样操作的原因是____
（2）操作 a 名称是____
（3）称取一定质量的晶体置于锥形瓶中，加入足量蒸馏水和稀 H2SO4 ，将C2O42-转化为H2C2O4后用0.1100 mol/L KMnO4溶液滴定，当消耗 KMnO4溶液 24.00 mL 时恰好完全反应；再向溶液中加入适量的还原剂，恰好将 Fe3+完全转化为 Fe2+，用相同浓度的 KMnO4溶液继续滴定，当Fe2+完全氧化时，用去KMnO4溶液4.00 mL 。第二次滴定的离子方程式为 ，第二次滴定终点的现象为。
（4）配制100 mL 0.1100 mol/L KMnO4溶液及滴定实验中所需的玻璃仪器除烧杯，玻璃棒、胶头滴管、量筒、锥形瓶外还有（填仪器名称）。
（5）通过计算确定该材料的组成为：（填写化学式）。