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题文

近年来,某些轻元素的含氢化合物及其复合体系作为氢源受到广泛关注。化合物A(XYH2)和B(XH)都是具有潜在应用价值的释氢材料。A受热分解生成固体化合物C并放出刺激性气体D,D可使湿润的pH试纸变蓝。A和B混合可优化放氢性能。研究发现,该混合体系的放氢反应分三步进行:
2A =" C" + D               ⑴
D + B =" A" + H2            ⑵
C + B =" E" + H2            ⑶
将A和B按1∶2的摩尔(物质的量)比混合,在催化剂作用下,所含的氢全部以氢气放出,失重10.4%。
A、C、E均能水解生成F和D。G是由X和Y组成的二元化合物,其阴离子是二氧化碳的等电子体,G分解生成E和一种无色无味的气体I。写出A、B、C、D、E、F、G和I的化学式。

科目 化学   题型 简答题   难度 中等
知识点: 有机物的推断
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(14分)工业上以软锰矿(主要成分MnO2)为原料,通过液相法生产KMnO4。即在碱性条件下用氧气氧化MnO2得到K2MnO4,分离后得到的K2MnO4,再用惰性材料为电极电解K2MnO4溶液得到KMnO4,其生产工艺简略如下:

(1)反应器中反应的化学方程式为
(2)生产过程中最好使用含MnO280%以上的富矿,因为MnO2含量最低的贫矿中Al、Si的氧化物含量较高,会导致KOH消耗量(填“偏高”或“偏低”)。
(3)电解槽中阳极的电极反应方程式为
(4)在传统工艺中得到K2MnO4后,向其中通入CO2反应生成黑色固体、KMnO4等,反应的化学反应方程式为 。根据上述反应,从Mn元素的角度考虑KMnO4的产率最高为。与该传统工艺相比,电解法的优势是
(5)用高锰酸钾测定某草酸结晶水合物的纯度:称量草酸晶体样品0.250g溶于水,用0.0500mol·L-1的酸性KMnO4溶液滴定(杂质不反应),至溶液呈浅粉红色且半分钟内不褪去,消耗KMnO4溶液15.00 mL,则该草酸晶体的纯度为________。(已知该草酸结晶水合物H2C2O4·2H2O的式量为126)

(14分)甲醇作为基本的有机化工产品和环保动力燃料具有广阔的应用前景,CO2加氢合成甲醇是合理利用CO2的有效途径。由CO2制备甲醇过程可能涉及反应如下:
反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g) +H2O(g)△H 1=-49.58kJ•mol-1
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H2
反应Ⅲ:CO(g)+2 H2(g)CH3OH(g)△H 3=-90.77 kJ•mol-1
回答下列问题:
(1)反应Ⅱ的△H2=,反应I自发进行条件是(填“较低温”、“较高温”或“任何温度”)。
(2)在一定条件下3L恒容密闭容器中,充入一定量的H2和CO2仅发生反应Ⅰ,实验测得反应物在不同起始投入量下,反应体系中CO2的平衡转化率与温度的关系曲线,如图1所示。

①H2和CO2的起始的投入量以A和B两种方式投入
A:n(H2)=3mol,n(CO2)=1.5mol
B:n(H2)=3mol,n(CO2)=2mol,曲线I代表哪种投入方式(用A、B表示)
②在温度为500K的条件下,按照A方式充入3mol H2和1.5mol CO2,该反应10min时达到平衡:
a.此温度下的平衡常数为;500K时,若在此容器中开始充入0.3molH2和0.9mol CO2、0.6molCH3OH、xmolH2O,若使反应在开始时正向进行,则x应满足的条件是
b.在此条件下,系统中CH3OH的浓度随反应时间的变化趋势如图2所示,当反应时间达到3min时,迅速将体系温度升至600K,请在图2中画出3~10min内容器中CH3OH浓度的变化趋势曲线。
(3)固体氧化物燃料电池是一种新型的燃料电池,它是以固体氧化锆、氧化钇为电解质,这种固体电解质在高温下允许氧离子(O 2-)在其间通过,该电池的工作原理如下图所示,其中多孔电极均不参与电极反应,下图是甲醇燃料电池的模型。

①出该燃料电池的负极反应式
②如果用该电池作为电解装置,当有16g甲醇发生反应时,则理论上提供的电量最多为(法拉第常数为9.65×104C·mol-1

减少二氧化碳的排放,氮氧化物、二氧化硫的处理与利用是一项重要的热点课题。
Ⅰ.(1)CO2经催化加氢可合成低碳烯烃:2CO2(g) + 6H2(g)C2H4(g) + 4H2O(g)
在0.1 MPa时,按=1:3投料,图1所示不同温度(T)下,平衡时的四种气态物质的物质的量(n)的关系。

①该反应的△H__________0(填“>”、“=”或“<”)。
②曲线b表示的物质为__________。
③为提高CO2的平衡转化率,除改变温度外,还可采取的措施是__________。
(2)在强酸性的电解质水溶液中,惰性材料做电极,电解CO2可得到多种燃料,其原理如图2所示。
b为电源的__________极,电解时,生成乙烯的电极反应式是
Ⅱ.(3)用活性炭还原法可以处理氮氧化物。
如反应:C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)△H=Q kJ·mol-1
在T1℃时,反应进行到不同时间测得各物质的浓度如下:

①Tl℃时,该反应的平衡常数K=
②30 min后,只改变某一条件,反应重新达到平衡,根据上表中的数据判断改变的条件可能是_______(答一种即可)。
Ⅲ.(4)工业上可以用NaOH溶液或氨水吸收过量的SO2,分别生成NaHSO3、NH4HSO3,其水溶液均呈酸性。相同条件下,同浓度的两种酸式盐的水溶液中c(SO32)较小的是,用文字和化学用语解释原因

不饱和酯类化合物在药物、涂料等领域应用广泛。由炔烃直接制备不饱和酯的一种新方法如下:反应①

(1)下列有关化合物Ⅰ~Ⅲ的叙述中,正确的是___。

A.化合物Ⅰ能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色
B.化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ都能发生取代反应、加成反应、消去反应和加聚反应
C.化合物Ⅰ的所有碳原子可能都处于同一平面上
D.1mol化合物Ⅲ最多能与4molNaOH反应

(2)化合物Ⅲ的分子式为__________,1mol该化合物最多能与_____molH2完全反应。
(3)化合物Ⅳ是化合物Ⅲ的同分异构体,且满足以下条件,写出化合物Ⅳ结构简式___(任写其中一种)
①能发生银镜反应,该化合物与银氨溶液反应的物质的量之比为1:4
②该化合物在与NaOH乙醇溶液共热能发生消去反应
③该化合物的核磁共振氢谱有四组峰,其峰面积比为6:2:2:1
④该化合物遇到FeCl3溶液显紫色
(4)化合物Ⅴ是用于制备高聚物涂料的单体,化合物Ⅴ单体结构简式为______。该高聚物完全水解的化学方程式为。利用类似反应①的方法,仅以丙炔和乙酸为有机物原料合成该单体,写出反应方程式

新的研究表明二甲醚(DME)是符合中国能源结构特点的优良车用替代燃料,二甲醚催化重整制氢的反应过程,主要包括以下几个反应(以下数据为25℃、1.01×105Pa测定):
①CH3OCH3(g) + H2O(l) 2 CH3OH(l)△H=+24.52kJ/mol
②CH3OH(l) + H2O(l) CO2(g) + 3H2(g)△H=+49.01kJ/mol
③CO(g) + H2O(l) CO2(g) + H2(g)△H=-41.17kJ/mol
④CH3OH(l) CO (g) + 2H2(g)△H=+90. 1kJ/mol
请回答下列问题:
(1)写出用二甲醚制H2同时全部转化为CO2时反应的热化学方程式
(2)200℃时反应③的平衡常数表达式K=
(3)在一常温恒容的密闭容器中,放入一定量的甲醇如④式建立平衡,以下可以作为该反应达到平衡状态的判断依据为_______。
A.容器内气体密度保持不变 B.气体的平均相对分子质量保持不变
C.CO的体积分数保持不变 D.CO与H2的物质的量之比保持1:2不变
(4)工业生产中测得不同温度下各组分体积分数及二甲醚转化率的关系如下图所示,

①你认为反应控制的最佳温度应为___________。
A.300~350℃B.350~400℃
C.400~450℃D.450~500℃
②在温度达到400℃以后,二甲醚与CO2以几乎相同的变化趋势明显降低,而CO、H2体积分数也以几乎相同的变化趋势升高,分析可能的原因是__________(用相应的化学方程式表示)。
(5)某一体积固定的密闭容器中进行反应②,200℃时达平衡。请在下图补充画出:t1时刻升温,在t1与t2之间某时刻达到平衡;t2时刻添加催化剂,CO2的百分含量随时间变化图像。

(6)一定条件下,如图示装置可实现有机物的电化学储氢(忽略其它有机物),则阴极的电极反应式为

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