今有一混合物的水溶液，只可能含有以下离子中的若干种：K+、NH4+、Cl－、Mg2+、Fe3+、CO32—、SO42—，现每次取100ml进行实验。(已知NH4+与OH
在溶液中可发生下列反应 NH4+ + OH＝NH3
+H2O)
（1）第一份加入AgNO3溶液有沉淀产生。
（2）第二份加足量NaOH后加热，收集到气体0.896L（标准状态下）。
（3）第三份加足量BaCl2后，得干燥沉淀6.27g，沉淀经足量盐酸洗涤干燥后，剩2.33g。
试回答有关问题：
①判断K+、Cl－是否存在？K+ Cl－ （填下列序号）
A．一定存在 B．可能存在 C．一定不存在
②肯定存在的离子的原溶液中的物质的量浓度分别为
。
(6分)请回答下列问题：
（1）在一定温度下，下列叙述是可逆反应A(g)+3B(g) 
2C(g)达到平衡的标志的是
①C的生成速率与C的分解速率相等；
②单位时间生成amol A，同时生成3amol B；
③A、B、C的浓度不再变化；
④A、B、C的分子数目比为1:3:2 ；
⑤混合气体的总压强不再变化；
⑥混合气体的物质的量不再变化；
⑦单位时间消耗amol A，同时生成3amol B；
⑧单位时间内生成a mol C，同时生成
mol B
（2）在稀氨水中存在下述电离平衡NH3+H2O
NH3 ·H2O NH4++OH-，分别加入少量下列物质，溶液中c(OH-)如何变化？(填“增大”、“减小”或“不变”)；平衡移动方向如何？(填“正向移动”或“逆向移动”)
| 加入的物质 |
少量NH4Cl固体 |
少量KOH溶液 |
| c(OH-)的变化 |
||
| 平衡移动方向 |
氮化硼（BN）是一种重要的功能陶瓷材料。以天然硼砂为起始物，经过一系列反应可以得到BF3和BN，如下图所示：
请回答下列问题：
（1）由B2O3制备BF3的化学方程式依次是_________；
（2）基态B原子的电子排布式为_________；B和N相比，电负性较大的是_________，BN中B元素的化合价为_________；
（3）在BF3分子中，B原子的杂化轨道类型为_______，BF3和过量NaF作用可生成NaBF4，BF4－的立体结构为_______；
（4）六方氮化硼在高温高压下，可以转化为立方氮化硼，其结构与金刚石相似，硬度与金刚石相当，立方氮化硼晶胞中含有______个氮原子、________个硼原子
一项科学研究成果表明，铜锰氧化物(CuMn2O4)能在常温下催化氧化空气中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。
（1）向一定物质的量浓度的Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中加入Na2CO3溶液，所得沉淀经高温灼烧，可制得CuMn2O4。
①Mn2＋基态的电子排布式可表示为。
②NO3- 的空间构型是(用文字描述)。
（2）在铜锰氧化物的催化下，CO 被氧化为CO2，HCHO 被氧化为CO2和H2O。
①根据等电子体原理，CO 分子的结构式为。
②H2O 分子中O 原子轨道的杂化类型为。
③1 mol CO2中含有的σ键数目为。
（3）H2SeO3的K1和K2分别为2.7×10－3和2.5×10－8，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2×10－2，请根据结构与性质的关系解释：
①H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因：__________；
②H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：______；
(10分)早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由Al、Cu、Fe三种金属元素组成。回答下列问题：
（1）准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过________方法区别晶体、准晶体和非晶体。
（2）基态Fe原子有_______个未成对电子，Fe3+的电子排布式为_________。可用硫氰化钾检验Fe3+，形成的配合物的颜色为____________。
（3）新制的Cu(OH)2可将乙醛（CH3CHO）氧化成乙酸，而自身还原成Cu2O。乙醛中碳原子的杂化轨道为___________，1mol乙醛分子中含有的
键的数目为___________。乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是___________。Cu2O为半导体材料，在其立方晶胞内部有4个氧原子，其余氧原子位于面心和定点，则该晶胞中有个铜原子。
（4）Al单质为面心立方晶体，晶胞中铝原子的配位数为。
(10分)化学反应原理在科研和生产中有广泛应用
（1）利用“化学蒸气转移法”制备TaS2晶体，发生如下反应：
TaS2（s）+2I2（g）
TaI4（g）+S2（g）△H＞0（I）
反应（I）的平衡常数表达式K＝。若K＝1，向某恒容密闭容器中加入1mol I2（g）和足量TaS2（s），I2（g）的平衡转化率为 。
（2）如图所示，反应（I）在石英真空管中进行，先在温度为T2的一端放入未提纯的TaS2粉末和少量I2（g），一段时间后，在温度为T1的一端得到了纯净的TaS2晶体，则温度T1T2（填“＞”“＜”或“＝”）。上述反应体系中循环使用的物质是。
（3）利用I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢铁中的硫转化为H2SO3，然后用一定浓度的I2溶液进行滴定，所用指示剂为，滴定反应的离子方程式为。
（4）25℃时，H2SO3HSO3-+H+的电离常数Ka＝1×10-2mol/L，则该温度下NaHSO3的水解平衡常数
Kh=mol/L。若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中c(H2SO3)/(HSO3-)将（填“增大”“减小”或“不变”）。