本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。
A．砷（As）在地壳中含量不大，但砷的化合物却是丰富多彩。
（1）基态砷原子的电子排布式为 ▲ ；砷与溴的第一电离能较大的是 ▲ 。
（2）AsH3是无色稍有大蒜味气体。AsH3的沸点高于PH3，其主要原因是 ▲ 。
（3）Na3AsO4可作杀虫剂。AsO43-的空间构型为 ▲ ，与其互为等电子体的一种分子为 ▲ 。
（4）某砷的氧化物俗称“砒霜”，其分子结构如右图所示。该化合物的分子式为 ▲ ，As原子采取 ▲ 杂化。
（5）GaAs等是人工合成的新型半导体材料，其晶体结构与金刚石相似。GaAs晶体中，每个As与 ▲ 个Ga相连，As与Ga之间存在的化学键有 ▲ （填字母）。
A．离子键 B．σ键 C．π键 
D．氢键 E．配位键 F．金属键 G．极性键
B．某研究小组以苯甲醛为原料，制备苯甲酸和苯甲醇。反应原理如下：
有关物质的部分物理性质如下：
| |
熔点/℃ |
沸点/℃ |
溶解性 |
| 苯甲醛 |
—26 |
179 |
微溶于水，易溶于乙醇、乙醚 |
| 苯甲酸 |
122 |
249 |
微溶于水，易溶于乙醇、乙醚 |
| 苯甲醇 |
－15.3 |
205.0 |
稍溶于水，易溶于乙醇、乙醚 |
| 乙醚 |
－116.2 |
34.5 |
微溶于水，易溶于乙醇 |
实验步骤：
（1）在250 mL锥形瓶中，放入9 g KOH和9 mL水，配成溶液，冷却至室温。加入10.5 g新蒸馏的苯甲醛，塞紧瓶塞，用力振荡，使之变成糊状物，放置24 h。
①苯甲醛要求新蒸馏的，否则会使 ▲ （填物质名称）的产量相对减少。
②用力振荡的目的是 ▲ 。
（2）分离苯甲醇
①向锥形瓶中加入30 mL水，搅拌，使之完全溶解。冷却后倒入分液漏斗中，用30 mL乙醚萃取苯甲醇（注意留好水层）。30 mL 乙醚分三次萃取的效果比一次
萃取的效果 ▲ （填“好”或“差”）。
②将醚层依次用饱和亚硫酸氢钠溶液、饱和碳酸钠溶液和水各5 mL洗涤，再用无水硫酸镁干燥。将干燥后的乙醚溶液转移到100 mL蒸馏烧瓶中，投入沸石，连接好普通蒸
馏装置，加热蒸馏并回收乙醚，应选择的加热方法是 ▲ （填字母代号）。
A．水浴加热 B．油浴加热 C．沙浴加热 D．用酒精灯直接加热
③改用空气冷凝管蒸馏，收集 ▲ ℃的馏分。
（3）制备苯甲酸
在乙醚萃取过的水溶液中，边搅拌边加入浓盐酸酸化至pH＝3.5左右。冷却使结晶完全，抽滤，洗涤、干燥。抽滤完毕或中途停止抽滤时，应先 ▲ 。
(10分)按下面步骤由
合成
(部分试剂和反应条件已略去)。
请回答下列问题：
（1）分别写出B、D的结构简式：B_________、D_________。
（2）反应①～⑦中属于消去反应的是。(填数字序号)
（3）如果不考虑⑥、⑦反应，对于反应⑤，得到的E可能的结构简式为：____________________。
（4）试写出C→D反应的化学方程式(注明反应条件)。
(14分)现有六种元素，其中A、B、C、D为短周期主族元素，E、F为第四周期元素，它们的原子序数依次增大。请根据下列相关信息，回答问题。
| A元素原子的核外p电子总数比s电子总数少1 |
| B元素原子核外s电子总数与p电子总数相等，且不与A元素在同一周期 |
| C原子核外所有p轨道全满或半满 |
| D元素的主族序数与周期数的差为4 |
| E是前四周期中电负性最小的元素 |
| F在周期表的第七列 |
（1）A基态原子中能量最高的电子，其电子云在空间有个方向，原子轨道呈形。
（2）某同学根据上述信息，所画的B电子排布图如图
，违背了原理。
（3）F位于族区，其基态原子有种运动状态。
（4）CD3 中心原子的杂化方式为，用价层电子对互斥理论推测其分子空间构型为，检验E元素的方法是。
（5）若某金属单质晶体中原子的堆积方式如下图甲所示，其晶胞特征如下图乙所示，原子之间相互位置关系的平面图如下图丙所示。则晶胞中该原子的配位数为，该单质晶体中原子的堆积方式为四种基本堆积方式中的。若已知该金属的原子半径为d cm，NA代表阿伏加德罗常数，金属的相对原子质量为M，则该晶体的密度为______g·cm－3(用字母表示)。
(10分)已知A、B、C、D、E五种元素的原子序数依次增大，其中A原子所处的周期数、族序数都与其原子序数相等；B原子核外电子有6种不同的运动状态，s轨道电子数是p轨道电子数的两倍；D原子L电子层上有2对成对电子；E的＋1价阳离子的核外有3层电子且各层均处于全满状态。
（1）E元素基态原子的核外电子排布式为___________________。
（2）B、C、D三种元素的第一电离能由小到大的顺序为_______(填元素符号)。其原因是。
（3）B2A4是石油炼制的重要产物之一 。B2A4分子中B原子轨道的杂化类型为________；1 mol B2A2分子中含________mol σ键。
（4）已知D、E能形成晶胞结构如图所示的两种化合物，则化学式：甲为______，乙为______；高温时，甲易转化为乙的原因为______________________________。
(8分)氮及其化合物在生产、生活和科技等方面有着重要的应用。请回答下列问题。
（1）氮原子的原子结构示意图为________________________________。
（2）氮气的电子式为________，在氮气分子中，氮原子之间存在着________个σ键和________个π键。
（3）磷、氮、氧是周期表中相邻的三种元素，比较：(均填“大于”“小于”或“等于”)
①氮原子的第一电离能________磷原子的第一电离能；
②N2分子中N—N键的键长________白磷分子中P—P键的键长。
（4）氮元素的氢化物(NH3)是一种易液化的气体，请阐述原因是__________________。
(8分)元素A、B、C都是短周期元素，A元素原子的2p轨道上只有两个未成对电子，B的3p轨道上有空轨道，A、B同主族，B、C同周期，C是本周期中电负性最大的。请回答：
（1）A原子的核外电子排布的轨道表示式________，B原子的核外电子排布式__________________，C原子的价电子排布式________。
（2）A、B、C的气态氢化物中最不稳定的是________(填化学式)。
（3） A、B、C的最高价氧化物的水化物中，酸性最强的是________。
（4）AC4的结构式为________，中心原子A的杂化方式________杂化，是________(填“极性”或“非极性”)分子。