本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。
A．砷（As）在地壳中含量不大，但砷的化合物却是丰富多彩。
（1）基态砷原子的电子排布式为 ▲ ；砷与溴的第一电离能较大的是 ▲ 。
（2）AsH3是无色稍有大蒜味气体。AsH3的沸点高于PH3，其主要原因是 ▲ 。
（3）Na3AsO4可作杀虫剂。AsO43-的空间构型为 ▲ ，与其互为等电子体的一种分子为 ▲ 。
（4）某砷的氧化物俗称“砒霜”，其分子结构如右图所示。该化合物的分子式为 ▲ ，As原子采取 ▲ 杂化。
（5）GaAs等是人工合成的新型半导体材料，其晶体结构与金刚石相似。GaAs晶体中，每个As与 ▲ 个Ga相连，As与Ga之间存在的化学键有 ▲ （填字母）。
A．离子键 B．σ键 C．π键 
D．氢键 E．配位键 F．金属键 G．极性键
B．某研究小组以苯甲醛为原料，制备苯甲酸和苯甲醇。反应原理如下：
有关物质的部分物理性质如下：
| |
熔点/℃ |
沸点/℃ |
溶解性 |
| 苯甲醛 |
—26 |
179 |
微溶于水，易溶于乙醇、乙醚 |
| 苯甲酸 |
122 |
249 |
微溶于水，易溶于乙醇、乙醚 |
| 苯甲醇 |
－15.3 |
205.0 |
稍溶于水，易溶于乙醇、乙醚 |
| 乙醚 |
－116.2 |
34.5 |
微溶于水，易溶于乙醇 |
实验步骤：
（1）在250 mL锥形瓶中，放入9 g KOH和9 mL水，配成溶液，冷却至室温。加入10.5 g新蒸馏的苯甲醛，塞紧瓶塞，用力振荡，使之变成糊状物，放置24 h。
①苯甲醛要求新蒸馏的，否则会使 ▲ （填物质名称）的产量相对减少。
②用力振荡的目的是 ▲ 。
（2）分离苯甲醇
①向锥形瓶中加入30 mL水，搅拌，使之完全溶解。冷却后倒入分液漏斗中，用30 mL乙醚萃取苯甲醇（注意留好水层）。30 mL 乙醚分三次萃取的效果比一次
萃取的效果 ▲ （填“好”或“差”）。
②将醚层依次用饱和亚硫酸氢钠溶液、饱和碳酸钠溶液和水各5 mL洗涤，再用无水硫酸镁干燥。将干燥后的乙醚溶液转移到100 mL蒸馏烧瓶中，投入沸石，连接好普通蒸
馏装置，加热蒸馏并回收乙醚，应选择的加热方法是 ▲ （填字母代号）。
A．水浴加热 B．油浴加热 C．沙浴加热 D．用酒精灯直接加热
③改用空气冷凝管蒸馏，收集 ▲ ℃的馏分。
（3）制备苯甲酸
在乙醚萃取过的水溶液中，边搅拌边加入浓盐酸酸化至pH＝3.5左右。冷却使结晶完全，抽滤，洗涤、干燥。抽滤完毕或中途停止抽滤时，应先 ▲ 。
(17分)氢气和氨气都属于无碳清洁能。
（1）某些合金可用于储存氢，金属储氢的原理可表示为：M(s)+xH2
MH2x(s)△H<0(M表示某种合金)
下图表示温度分别为T1、T2时，最大吸氢量与氢气压强的关系。则下列说法中，正确的是_____________
a．T1>T2
b．增大氢气压强，加快氢气的吸收速率
c．增大M的量，上述平衡向右移动
d．在恒温、恒容容器中，达平衡后充入H2，再次平衡后的压强增大
（2）以熔融碳酸盐为电解质，稀土金属材料为电极组成氢氧燃料电池(如装置甲所示)，其中负极通入H2，正极通入O2和CO2的混合气体。乙装置中a、b为石墨电极，电解过程中，b极质量增加。
①工作过程中，甲装置中d电极上的电极反应式为_____________________________。
②若用该装置电解精炼铜，则b极接____(填“粗铜”或“精铜”)；若用该装置给铁制品上镀铜，则____(填“a”或“b”)极可用惰性电极(如Pt电极)，若电镀量较大，需要经常补充或更换的是_______。
（3）氨在氧气中燃烧，生成水和一种空气组成成分的单质。
已知：N2(g)十3H2(g) 2NH3(g)△H=
92．4kJ·mol-1
2H2(g)十O2(g)=2H2O（1）△H=572KJ·mo1-1
试写出氨气在氧气中燃烧生成液态水的热化学方程式___________________。
（4）在一定条件下，将lmotN2和3molH2混台于一个10L的密闭容器中发生反应：
N2(g)十3H2(g) 2NH3(g)
5min后达到平衡，平衡时氮气的转化率为
。
①该反应的平衡常数K=________，(用含的代数式表示)
②从反应开始到平衡时N2的消耗速率v(N2)=____mo1·L-1·min-1。(用含的代数式表示)
(15分)I(10分)A、B、C、D均为中学化学中常见的物质，它们之间转化关系如下图(部分产物已略去):
试回答:
（1）若D是具有氧化性的单质，则属于主族的金属A为___________(填元素符号)
（2）若D是金属，C溶液在储存时应加人少最D,其理由是(用必要的文字和离子方程式表示)_____________________;
（3）若A、B、C为含同一种金属元素的无机化合物．在溶液中A和C反应生成B。请写出B转化为C的所有可能的离子力程式_________________________________________。化合物B经过一系列反应可以得到单质E,将一定质量的Mg和E的混合物投人500m1稀硫酸中，固体全部溶解并产生气体。待反应完全后．向所得溶液中加人NaOH溶液，生成沉淀的物质的是与加人溶液的体积关系如下图所示。则固体混合物中Mg的质量为_____________；NaOH溶液的物质的量浓度为___________。
II(5分)某一离子反应体系有反应物和产物共以下六种:
已知该反应中的H2O2只发生如下过程: 
（1）该反应中的还原剂是___________。
（2）该反应中发生还原反应的过程是_____→_____。
（3）溶液随着酸性的增强氧化性不断增强，应选择__________(选填“稀硫酸”或“浓盐酸”)进行KMnO4溶液的酸化。
（4）如反应转移了0．6mo1电子，则产生的气体在标准状况下体积为__________。
(131分)某利，盐溶解后得到的溶液中，可能含有Fe2＋、Fe3＋、SO42－、NH4＋、Ba2＋、CO32－离子中的某几种。
（1）甲同学做如下实验:①取少量溶液于试管中逐滴加人浓氢氧化钠溶液，发现先生成白色沉淀，迅速变为灰绿色，最后变为红揭色，并有刺激性气体生成；②另取少量溶液于试管中，加人少量盐酸酸化的氯化钡溶液，有白色沉淀生成。该溶液中一定含有的离子是_____；写出①中白色沉淀转化为红褐色沉淀的化学方程式__________________。
（2）乙同学做如下实验:取少量溶液于试管中，滴加几滴硫氰酸钾溶液，无明显现象；再滴加H2O2发现溶液变红色。继续滴加H2O2，红色逐渐褪去且有气泡产生。为弄清其中缘由，他查阅资料知：
①该反应中，被氧化的元素为__________，每生成1molCO2转移的电子数为___________；
②根据乙同学的实验现象，请判断还原性强弱为：Fe2＋__________SCN－(填<、=或>)；
③根据资料，乙同学提出的猜想是:H2O2将SCN－氧化使红色逐渐褪去。请你设计一个实验，验证乙同学的猜想是否正确_____________________________________________。
(10分)在容积为1 L的密闭容器中，进行如下反应：
A(g)＋2B(g) 
C(g)＋D(g)，在不同温度下，D的物质的量n(D)和时间t的关系如图。
请回答下列问题：
（1）700℃时，0～5min内，以B表示的平均反应速率为_______。
（2）能判断反应达到化学平衡状态的依据是__________。
A．容器中压强不变 B．混合气体中c(A)不变
C．v正(B)＝2v逆(D) D．c(A)＝c(C)
（3）若最初加入1.0 mol A和2.2 mol B，利用图中数据计算在800℃时的平衡常数K＝__________，该反应为__________反应(填“吸热”或“放热”)。
（4）800℃时，某时刻测得体系中物质的量浓度如下：c(A)＝0.06 mol/L，c(B)＝0.50 mol/L，c(C)＝0.20 mol/L，c(D)＝0.018 mol/L，则此时该反应__________(填“向正方向进行”、“向逆方向进行”或“处于平衡状态”)。
常温下有浓度均为0.5 mol/L的四种溶液：
①Na2CO3溶液 ②NaHCO3溶液 ③HCl溶液 ④氨水
（1）上述溶液中，可发生水解的是________(填序号，下同)。
（2）上述溶液中，既能与氢氧化钠反应，又能和硫酸反应的溶液中离子浓度由大到小的顺序为__________。
（3）向④中加入少量氯化铵固体，此时c(NH4+)/c(OH－)的值_______(填“增大”、“减小”或“不变”)。
（4）若将③和④的溶液混合后溶液恰好呈中性，则混合前③的体积________④的体积(填“大于”、“小于”或“等于”)，此时溶液中离子浓度由大到小的顺序是________________。
（5）取10 mL溶液③，然后加水稀释到500 mL，则此时溶液中由水电离出的c(H＋)＝________。