(10分)铝是一种重要金属：（1）生产中曾用铝热反应（铝与铁-优题课

A．已知 $A$ 、 $B$ 、 $C$ 、 $D$ 、 $E$ 都是周期表中前四周期的元素，它们的核电荷数 $A$ ＜ $B$ ＜ $C$ ＜ $D$ ＜ $E$ 。其中 $A$ 、 $B$ 、 $C$ 是同一周期的非金属元素。化合物 $D C$ 的晶体为离子晶体， $D$ 的二价阳离子与 $C$ 的阴离子具有相同的电子层结构。 $A C_{2}$ 为非极性分子。 $B$ 、 $C$ 的氢化物的沸点比它们同族相邻周期元素氢化物的沸点高。E的原子序数为24， $E C l_{3}$ 能与 $B$ 、 $C$ 的氢化物形成六配位的配合物，且两种配体的物质的量之比为2∶1，三个氯离子位于外界。请根据以上情况，回答下列问题：（答题时， $A$ 、 $B$ 、 $C$ 、 $D$ 、 $E$ 用所对应的元素符号表示）
（1） $A$ 、 $B$ 、 $C$ 的第一电离能由小到大的顺序为。
（2） $B$ 的氢化物的分子空间构型是。其中心原子采取杂化。
（3）写出化合物 $A C_{2}$ 的电子式；一种由 $B$ 、 $C$ 组成的化合物与 $A C_{2}$ 互为等电子体，其化学式为。
（4） $E$ 的核外电子排布式是， $E C l_{3}$ 形成的配合物的化学式为。
（5） $B$ 的最高价氧化物对应的水化物的稀溶液与D的单质反应时， $B$ 被还原到最低价，该反应的化学方程式是。

B．醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反应如下：
$N a B r$ + $H_{2} S O_{4}$ $H B r$ + $N a H S O_{4}$ ①
$R - O H$ + $H B r$ $R - B r$ + $H_{2} O$ ②
可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚， $B r$ ^-被浓硫酸氧化为 $B r_{2}$ 等。有关数据列表如下；

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1-溴丁烷
密度/ $g \cdot c m$ ^-3	0．7893	1．4604	0．8098	1．2758
沸点/℃	78．5	38．4	117．2	101．6

请回答下列问题：
（1）溴乙烷和1-溴丁烷的制备实验中，下列仪器最不可能用到的是。（填字母）
a．圆底烧瓶 b．量筒 c．锥形瓶 d．布氏漏斗
（2）溴代烃的水溶性（填"大于"、"等于"或"小于"）；其原因是。

（3）将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在（填"上层"、"下层"或"不分层"）。
（4）制备操作中，加入的浓硫酸必需进行稀释，起目的是。（填字母）
a．减少副产物烯和醚的生成 b．减少 $B r_{2}$ 的生成
c．减少 $H B r$ 的挥发d．水是反应的催化剂
（5）欲除去溴代烷中的少量杂质 $B r_{2}$ ，下列物质中最适合的是。（填字母）
a． $N a I$ b． $N a O H$ c． $N a H S O_{3}$ d． $K C l$

（6）在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，其有利于

布噁布洛芬是一种消炎镇痛的药物。它的工业合成路线如下：

请回答下列问题：
（1） $A$ 长期暴露在空气中会变质，其原因是。
（2）有 $A$ 到 $B$ 的反应通常在低温时进行。温度升高时，多硝基取代副产物会增多。下列二硝基取代物中，最可能生成的是。（填字母）
a．b．c．d．

（3）在 $E$ 的下列同分异构体中，含有手性碳原子的分子是。（填字母）
a．b．

c．d．

（4） $F$ 的结构简式。
（5） $D$ 的同分异构体 $H$ 是一种 $α$ -氨基酸， $H$ 可被酸性 $K M n O_{4}$ 溶液氧化成对苯二甲酸，则 $H$ 的结构简式是。高聚物 $L$ 由 $H$ 通过肽键连接而成， $L$ 的结构简式是。

"温室效应"是全球关注的环境问题之一。 $C O_{2}$ 是目前大气中含量最高的一种温室气体。因此，控制和治理 $C O_{2}$ 是解决温室效应的有效途径。
（1）下列措施中，有利于降低大气中 $C O_{2}$ 浓度的有：。（填字母）
a．减少化石燃料的使用 b．植树造林，增大植被面积
c．采用节能技术 d．利用太阳能、风能
（2）将 $C O_{2}$ 转化成有机物可有效实现碳循环。 $C O_{2}$ 转化成有机物的例子很多，如：
a． $6 C O_{2} + 6 H_{2} O \overset{光合作用}{\to} C_{6} H_{12} O_{6}$

b． $C O_{2} + 3 H_{2} \to_{△}^{催化剂} C H_{3} O H + H_{2} O$

c． $C O_{2} + C H_{4} \to_{△}^{催化剂} C H_{3} C O O H$

d． $2 C O_{2} + 6 H_{2} \to_{△}^{催化剂} C H_{2} = C H_{2} + 4 H_{2} O$

以上反应中，最节能的是，原子利用率最高的是。
（3）文献报道某课题组利用 $C O_{2}$ 催化氢化制甲烷的研究过程如下：

反应结束后，气体中检测到 $C H_{4}$ 和 $H_{2}$ ，滤液中检测到 $H C O O H$ ，固体中检测到镍粉和 $F e_{3} O_{4}$ 。
$C H_{4}$ 、 $H C O O H$ 、 $H_{2}$ 的产量和镍粉用量的关系如下图所示（仅改变镍粉用量，其他条件不变）：
研究人员根据实验结果得出结论：
$H C O O H$ 是 $C O_{2}$ 转化为 $C H_{4}$ 的中间体，即： $C O_{2} \overset{I}{\to} H C O O H \overset{I I}{\to} C H_{4}$

①写出产生 $H_{2}$ 的反应方程式。
②由图可知，镍粉是。（填字母）

a．反应的催化剂
b．反应的催化剂
c．反应的催化剂
d．不是催化剂
③当镍粉用量从1 $m m o l$ 增加到10 $m m o l$ ，反应速率的变化情况是。（填字母）
a．反应Ⅰ的速率增加，反应Ⅱ的速率不变
b．反应Ⅰ的速率不变，反应Ⅱ的速率增加
c．反应ⅠⅡ的速率均不变
d．反应ⅠⅡ的速率均增加，且反应Ⅰ的速率增加得快
e．反应ⅠⅡ的速率均增加，且反应Ⅱ的速率增加得快
f．反应Ⅰ的速率减小，反应Ⅱ的速率增加

工业上制备 $B a C l_{2}$ 的工艺流程图如下：

某研究小组在实验室用重晶石（主要成分 $B a S O_{4}$ ）对工业过程进行模拟实验。查表得
$B a S O_{4} (s) + 4 C (s) \overset{高温}{\to} 4 C O (g) + B a S (s)$ $△ H_{1} = 571.2 K J / m o l$ ①
$B a S O_{4} (s) + 2 C (s) \overset{高温}{\to} 2 C O_{2} (g) + B a S (s)$ $△ H_{2} = 226.2 K J / m o l$ ②
（1）气体用过量 $N a O H$ 溶液吸收,得到硫化钠。 $N a_{2} S$ 水解的离子方程式为。
（2）向 $B a C l_{2}$ 溶液中加入 $A g N O_{3_{}}$ 和 $K B r$ ，当两种沉淀共存时， $\frac{c (B r^{-})}{c (C l^{-})}$ =。
[ $K s p (A g B r)$ =5.4×10^-13， $K s p (A g C l)$ =2.0×10^-10]
（3）反应 $C (s) + C O_{2} (g) \overset{高温}{\to} 2 C O (g)$ 的 $△ H_{2}$ = $K J / m o l$ 。
（4）实际生产中必须加入过量的炭，同时还要通入空气，其目的是。

根据下列框图回答问题（答题时，方程式中的 $M$ 、 $E$ 用所对应的元素符号表示）：

（1）写出 $M$ 溶于稀 $H_{2} S O_{4}$ 和 $H_{2} O_{2}$ 混合液的化学方程式：
（2）某同学取 $X$ 的溶液，酸化后加入 $K I$ 、淀粉溶液，变为蓝色。写出与上述变化过程相关的离子方程式：、。
（3）写出 $C l_{2}$ 将 $Z$ 氧化为 $K_{2} E O_{4}$ 的化学方程式：。
（4）由 $E$ 制备的 $E (C_{2} H_{5})_{2}$ 的结构如右图，其中氢原子的化学环境完全相同。但早期人们却错误地认为它的结构为：。核磁共振法能够区分这两种结构。在核磁共振氢谱中，正确的结构有种峰，错误的结构有种峰。