(18分) 三个课外实验小组用Na2SO3溶液、FeCl3溶液及其它试剂做了一系列实验：
第一组：烧瓶中盛装滴有酚酞的 Na2SO3溶液，并放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯中加入浓硫酸，实验过程中发现烧瓶中溶液红色_____（填“变深”、“变浅”或“不变”），下列有关叙述正确的是_________(填字母)。
| A．溶液显浅红色是因为Na2SO3水解呈酸性 | B．水解反应为放热反应 |
| C．水解反应为吸热反应 | D．升高温度，Na2SO3水解程度增大 |
第二组：该小组讨论Fe3＋和SO32－之间发生怎样的反应，提出了三种假设：①是发生氧化还原反应：2Fe3＋＋SO32－+ H2O = 2Fe2＋+ SO42－+ 2H＋；②是发生双水解反应：2Fe3＋+ 3SO32－+ 6H2O = 2Fe(OH)3(胶体) + 3H2SO3；③是两种反应同时发生。为了验证假设，同学们进行了下列实验，请填写下列空白：
（1）用试管取适量Na2SO3溶液，加入BaCl2稀溶液，有白色沉淀生成，再加稀盐酸，沉淀全部溶解，然后再进行后续实验。该实验操作的目的是______________________。
（2）取5 mL FeCl3溶液于试管中，逐滴加入Na2SO3溶液，观察到溶液颜色由黄色变为红棕色，无气泡产生，无沉淀生成，继续加入Na2SO3溶液至过量，溶液颜色最终变为红褐色。这种红褐色液体是__________________。向红褐色液体中加足量盐酸，将所得溶液分成两份，其中一份加入KSCN溶液，溶液变成血红色，反应的离子方程式为________________________；另一份加入BaCl2稀溶液，产生少量白色沉淀，白色沉淀为________（填化学式）。
（3）由上述实验现象说明假设__________（填编号）是正确的。
第三组：用0.1000mol/L的酸性KMnO4溶液滴定未知浓度的Na2SO3溶液，用碱式滴定管量取25.00mL Na2SO3溶液于锥形瓶，用_____式滴定管盛装KMnO4溶液进行滴定，滴定终点颜色变化为：_____色变为_____色；重复三次实验，测得消耗的KMnO4溶液体积平均值为20.00mL，则Na2SO3的浓度为____________mol/L。
磷、硫元素的单质和化合物应用广泛。
（1）磷元素的原子结构示意图是____________。
（2）磷酸钙与焦炭、石英砂混合，在电炉中加热到1500℃生成白磷，反应为：2Ca3（PO4）2＋6SiO2===6CaSiO3＋P4O1010C＋P4O10===P4＋10CO
每生成1 mol P4时，就有________mol电子发生转移。
（3）硫代硫酸钠（Na2S2O3）是常用的还原剂。在维生素C（化学式C6H8O6）的水溶液中加入过量I2溶液，使维生素C完全氧化，剩余的I2用Na2S2O3溶液滴定，可测定溶液中维生素C的含量。发生的反应为：
C6H8O6＋I2===C6H6O6＋2H＋＋2I－ 2S2O32－＋I2===S4O62－＋2I－
在一定体积的某维生素C溶液中加入a mol·L－1 I2溶液V1 mL，充分反应后，用Na2S2O3溶液滴定剩余的I2，消耗b mol·L－1 Na2S2O3溶液V2 mL。该溶液中维生素C的物质的量是__________mol。
（4）在酸性溶液中，碘酸钾（KIO3）和亚硫酸钠可发生如下反应：
2IO3－＋5SO32－＋2H＋===I2＋5SO42－＋H2O
生成的碘可以用淀粉溶液检验，根据反应溶液出现蓝色所需的时间来衡量该反应的速率。某同学设计实验如下表所示：
| 0.01mol·L－1KIO3酸性溶液（含淀粉）的体积/mL |
0.01mol·L－1 Na2SO3溶液的体积/mL |
H2O的体积/mL |
实验温度 /℃ |
溶液出现蓝色时所需时间/s |
|
| 实验1 |
5 |
V1 |
35 |
25 |
|
| 实验2 |
5 |
5 |
40 |
25 |
|
| 实验3 |
5 |
5 |
V2 |
0 |
该实验的目的是______________________________________________；表中V2=___________mL
II、稀土元素是宝贵的战略资源，我国的蕴藏量居世界首位。
（5）铈（Ce）是地壳中含量最高的稀土元素。在加热条件下CeCl3易发生水解，无水CeCl3可用加热CeCl3·6H2O和NH4Cl固体混合物的方法来制备。其中NH4Cl的作用是
(5分)在实验室我们可以用如右图所示的装置制取乙酸乙酯。完成下列问题：
(1)在大试管中配制一定比例的乙醇、乙酸和浓硫酸的混合液的方法是：__________________________。
(2)装置中通蒸气的导管要插在饱和碳酸钠溶液的液面上，不能插入溶液中，目的是防止______________________。
(3)若要把制得的乙酸乙酯分离出来，应采用的实验操作是____________。
(4)生成乙酸乙酯的反应是可逆反应，反应物不能完全变成生成物，反应一段时间后，就达到了该反应的限度，即达到化学平衡状态。下列描述能说明乙醇与乙酸的酯化反应已达到化学平衡状态的有(填序号) _________________。
①单位时间里，生成1 mol乙酸乙酯，同时生成1 mol水
②单位时间里，生成1 mol乙酸乙酯，同时生成1 mol乙酸
③单位时间里，消耗1 mol乙醇，同时消耗1 mol乙酸
④正反应的速率与逆反应的速率相等⑤混合物中各物质的浓度相等
根据要求完成下列各小题实验目的。
（a、b为弹簧夹，加热及固定装置已略去）
（1）验证碳、硅非金属性的相对强弱。
（已知酸性：亚硫酸>碳酸）
① 连接仪器、、加药品后，
打开a关闭b，然后滴入浓硫酸，加热。
② 铜与浓硫酸反应的化学方程式是。
装置A中试剂是。③ 能说明碳的非金属性比硅强的实验现象是。
（2）验证SO2的氧化性、还原性和酸性氧化物的通性。
① 在（1）①操作后打开b，关闭a。② H2S溶液中有浅黄色浑浊出现，化学方程式
是___________________________。
③ BaCl2溶液中无明显现象，将其分成两份，分别滴加下列溶液，将产生的沉淀的化学式填入下表相应位置。
| 滴加的溶液 |
氯水 |
氨水 |
| 沉淀的化学式 |
写出其中SO2显示还原性生成沉淀的离子方程式___________________________。
食盐是日常生活的必需品，也是重要的化工原料。
(1)粗食盐常含有少量K+、Ca2+、Mg2+、Fe3+、SO42－等杂质离子，实验室提纯NaCl的流程如下：
提供的试剂：饱和Na2CO3溶液饱和K2CO3溶液 NaOH溶液 BaCl2溶液 Ba(NO3)2溶液 75%乙醇 四氯化碳
①欲除去溶液I中的Ca2+、Mg2+、Fe3+、SO42－离子，选出a所代表的试剂，按滴加顺序依次为_______ __（只填化学式）。
②洗涤除去NaCl晶体表面附带的少量KCl，选用的试剂为_________。
(2)用提纯的NaCl配制500 mL4.00 mol·L-1NaCl溶液，所用仪
器除天平、药匙、玻璃棒外还有________（填仪器名称）。
(3) 电解饱和食盐水的装置如图所示，
若收集的H2为2 L，
则同样条件下收集的Cl2______（填“>”、“=”或“<”）2 L，原因是__________。装置改进后，可用于制备NaOH溶液，若测定溶液中NaOH的浓度，常用的方法是_____________。
(4)实验室制备H2和Cl2通常采用下列反应：Zn+H2SO4ZnSO4+H2↑；MnO2+4HCl（浓）
MnCl2+Cl2↑+2H2O，据此，从下列所给仪器装置中选择制备并收集H2的装置_______(填代号)和制备并收集干燥、纯净Cl2的装置_________（填代号）。
可选用制备气体的装置：
碳酸钠与工农业生产、日常生活紧密相关．工业碳酸钠大多采用侯氏制碱法制取，所得碳酸钠样品中往往含有少量NaCl，现欲测定样品中Na2CO3的质量分数，某探究性学习小组分别设计了如下实验方案．请回答下列有关问题：
方案一：沉淀分析法
（1）把一定质量的样品溶解后加入过量的CaCl2溶液，将所得沉淀________（填操作）、洗
涤、烘干、称量．洗涤沉淀的操作是______________________________________
________________________________________________________________________．
方案二：气体
分析法
（2）把一定量的样品与足量盐酸反应后，用如图装置测定产生CO2气体的体积，为了测
定结果准确，B中的溶液最好采用________，但选用该溶液后实验结果仍然不够准确，
其原因是_______________________________________________________．
方案三：质量差分析法
（3）把一定质量的样品和足量的稀硫酸反应，采用如图所示装置，通过称量反应前后盛有碱石灰的干燥管质量，利用其质量差求算样品的纯度．
该实验的操作步骤有：①在干燥管内填满碱石灰，质量为m g ②取n g样品装入广口
瓶中 ③检验装置的气密性
④缓慢鼓入空气数分钟，再称量干燥管质量为w g ⑤关闭止水夹 ⑥打开止水夹 ⑦
缓慢加入稀硫酸至不再产生气体为止 ⑧缓慢鼓入空气数分钟
Ⅰ．正确的操作顺序是（填写序号）：
③→________→⑥→________→⑤→________→⑦→________→④
Ⅱ．若去掉装置A，测定结果________；若去掉装置B，测定结果________（填“偏大”、
“偏小”或“无影响”）．