分I：化学是一门以实验为主的科学，化学实验是学习探究物质性质的基本方法之一。（1）化学实验中，常将溶液或试剂进行酸化，下列酸化处理的措施中正确的是
| A．定性检验SO32-，可用HNO3酸化的BaCl2溶液 |
| B．配制FeCl2溶液时通常加少量HNO3酸化，减小其水解程度 |
| C．检验某溶液中是否含Cl-，用HNO3酸化的AgNO3溶液 |
| D．酸性高锰酸钾溶液经常用盐酸酸化 |
（2）下列有关说法中正确的有
①用pH试纸测得氯水的pH为3．5
②用瓷坩埚高温熔融NaOH固体
③加入浓NaOH溶液，加热产生使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，则原溶液中一定含有NH4+
④向溶液中加入少量双氧水，再加几滴KSCN溶液后溶液变红，则原溶液中一定含有Fe2+
⑤实验时不慎被玻璃划破手指，引起轻微流血时，可用三氯化铁溶液涂抹止血
II：（1）某温度下，纯水中c(H+)=2．0×10-7mol·L-1．该温度下，0．9mol·L-1NaOH溶液与0．1mol·L-1 HCl溶液等体积混合(不考虑溶液体积变化)后，溶液的pH= 。
（2）向含有0．020 molCH3COOH的溶液中加入0．020mol CH3COONa固体，溶液pH增大，主要原因是 ；已知该混合溶液中c(Na+)<c(CH3COO-)，则c(CH3COOH) c(CH3COO-)(用“>”、“<”、“=”符号填空)。
（3）常温下，向100 mL 0．01mol·L-1HA溶液逐滴加入0．02mol·L-1MOH溶液，图中所示曲线表示混合溶液的pH变化情况(体积变化忽略不计)。
回答下列问题：
①由图中信息可知HA为 酸(填“强”或“弱”)。
②K点对应的溶液中，c(M+)+c(MOH)= mol·L-1。
(12分) 硫酸锌被广泛应用于工农业生产和医药领域．工业上由氧化锌矿(主要成分为ZnO，另含ZnSiO3、FeCO3、CuO等)生产ZnSO4·7H2O的一种流程如下：
（1）步骤Ⅰ包括酸浸和过滤两个操作。
①酸浸时，需不断通入高温水蒸气的目的是。
②过滤时为防堵塞，过滤装置需常用NaOH溶液清洗，其清洗原理是(用化学方程式表示)。
（2）步骤Ⅱ中，在pH约为5.1的滤液中加入高锰酸钾，生成Fe(OH)3和MnO(OH)2两种沉淀，该反应的离子方程式为。
（3）步骤Ⅲ所得滤渣Z的主要成分是。
（4）取28.70 g ZnSO4·7H2O加热至不同温度，剩余固体的质量变化如下图所示。
①步骤Ⅳ中的烘干操作需在减压条件下进行，其原因是。
②在图中C点，680 ℃时所得固体的化学式为(填字母序号)。
a．ZnOb．ZnSO4c．ZnSO4·H2O
d．Zn3O(SO4)2
(14分) 以甲苯为原料可以合成某种食用香料(有机物G)和某种治疗肺结核药物的有效成分(有机物PAS－Na)的路线如下：
回答下列问题：
（1）由B生成C的反应类型是。
（2）肉桂酸中含氧官能团的名称是。
（3）写出由A生成B的化学方程式：。
（4）质谱图显示试剂b的相对分子质量为58，分子中不含甲基，且为链状结构，写出肉桂酸与试剂b生成G的化学方程式：。
（5）当试剂d过量时，可以选用的试剂d是(填字母序号)。
a．NaOHb．Na2CO3c．NaHCO3
（6）写出C与NaOH反应的化学方程式：。
（7）在肉桂酸分子中碳碳双键催化加氢后得到化合物X(分子式为C9H10O2)，X有多种同分异构体，符合下列条件的有种。
a．苯环上有两个取代基；b．能发生银镜反应；c．与Na作用有H2产生
(16分)连二亚硫酸钠(Na2S2O4)，又称保险粉，是印刷工业中重要的还原剂。某课题小组进行如下实验：
I．【查阅资料】
（1）连二亚硫酸钠(Na2S2O4)是一种白色粉末，易溶于水，难溶于乙醇。
（2）2Na2S2O4＋4HCl= 4NaCl＋S↓＋3SO2↑＋2H2O；Na2S2O3＋2HCl= 2NaCl＋S↓＋SO2↑＋H2O。
II．【制备方法】
75℃时将甲酸钠和纯碱加入乙醇水溶液中，通入SO2进行反应，完成其反应方程式：
冷却至40～50℃，过滤，用洗涤，干燥制得Na2S2O4。
III．【Na2S2O4的性质】
（1）Na2S2O4溶液在空气中易被氧化．课题小组测定0.050mol/L
Na2S2O4溶液在空气中pH变化如图所示：0～t1段主要先生成HSO3－，根据pH变化图，HSO3－的电离程度水解程度(填“＜”或“＞”)。
课题小组推测Na2S2O4溶液在空气中易被氧化，0～t1段发生离子反应方程式为。t3时溶液中主要阴离子符号是。
（2）隔绝空气加热Na2S2O4固体完全分解，得到固体产物Na2SO3、Na2S2O3和气体为(填化学式)．
请你设计实验验证产物有Na2S2O3存在，完成下表中内容。
(供选择的试剂：稀盐酸、稀硝酸、BaCl2溶液、KMnO4溶液)
| 实验步骤(不要求写出具体操作过程) |
预期的实验现象和结论 |
(16分)已知A、B、C、D是原子序数依次增大的四种短周期元素，B的基态原子中电子占据三种能量不同的原子轨道，且每种轨道中的电子总数相同；D原子有2个未成对电子．A、B、D三种元素组成的一种化合物M是新装修居室中常含有的一种有害气体．E是第四周期元素，其原子核外最外层电子数与A原子相同，其余各层电子均充满。
请回答下列问题(用元素符号或化学式表示)：
（1）元素B、C、D的基态原子的第一电离能由大到小的顺序为。
（2）M分子中B原子轨道的杂化类型为。
（3）E+的核外电子排布式为，下图是由D、E形成的某种化合物的晶胞结构示意图，该晶体1个晶胞中阳离子的个数为。
（4）化合物CA3的沸点比化合物BA4的高，其主要原因是。
（5）写出与BD2互为等电子体的C3－的结构式。
（6）微生物燃料电池是一种利用微生物将有机物中的化学能直接转化成电能的装置．最早用于有机废水处理，下图是利用微生物燃料电池处理含M废水的装置，其中3是质子交换膜．负极所在的左室中发生反应的电极反应式是。
（7）铁粉和E单质粉末的均匀混合物，平均分成四等份，分别加入同浓度的稀硝酸，充分反应，在标准状况下生成NO的体积和剩余金属的质量如下表(假设硝酸的还原产物只有NO)．则稀硝酸的浓度为mol/L。
| 编号 |
① |
② |
③ |
④ |
| 稀硝酸的体积/mL |
100 |
200 |
300 |
400 |
| 剩余金属的质量/g |
18.0 |
9.6 |
0 |
0 |
| NO的体积/mL |
2240 |
4480 |
6720 |
V |
氯化铁是常见的水处理剂，工业上制备无水FeCl3的一种工艺如下：
（1）试写出吸收塔中吸收剂Q(FeCl2)反应的离子方程式：。
（2）六水合氯化铁在水中的溶解度如下：
| 温度/℃ |
0 |
10 |
20 |
30 |
50 |
80 |
100 |
| 溶解度(g/100gH2O) |
74.4 |
81.9 |
91.8 |
106.8 |
315.1 |
525.8 |
535.7 |
从FeCl3溶液制得FeCl3·6H2O晶体的操作步骤是：加入少量盐酸、、、过滤、洗涤、干燥。
（3）常温下，若溶液的pH控制不当会使Fe3+沉淀，pH＝4时，溶液中c(Fe3+)＝mol·L－1。（常温下Ksp[Fe(OH)3]＝2.6×10－39）。
（4）FeCl3的质量分数通常可用碘量法测定：称取mg无水氯化铁样品，溶于稀盐酸，再转移到100mL容量瓶，用蒸馏水定容；取出10.00mL，加入稍过量的KI溶液，充分反应后，滴入淀粉指示剂并用c mol·L―1 Na2S2O3溶液滴定用去V mL。
（已知：I2＋2S2O32－＝2I－＋S4O62－）
①滴定终点的现象是：。
②样品中氯化铁的质量分数为（用字母m、C、V来表示）。