二甲醚(CH3OCH3)被称为21世纪的新型燃料，在未来可能替代汽车燃油、石油液化气、城市煤气等，市场前景极为广阔。它清洁、高效，具有优良的环保性能。
工业上制二甲醚是在一定温度(230～280 ℃)、压强(2.0～10.0 MPa)和催化剂作用下进行的，反应器中发生了下列反应。
CO(g)＋2H2(g)
CH3OH(g) ΔH1＝－90.7 kJ·mol－1 ①
2CH3OH(g)CH3OCH3(g)＋H2O(g) ΔH2＝－23.5 kJ·mol－1 ②
CO(g)＋H2O(g)CO2(g)＋H2(g) ΔH3＝－41.2 kJ·mol－1 ③
(1)反应器中的总反应可表示为3CO(g)＋3H2(g)CH3OCH3(g)＋CO2(g)，则该反应的ΔH＝__________，平衡常数表达式为____________________，在恒温、可变容积的密闭容器中进行上述反应，增大压强，二甲醚的产率会________(填升高、降低或不变)。
(2)二氧化碳是一种重要的温室气体，减少二氧化碳的排放是解决温室效应的有效途径。目前，由二氧化碳合成二甲醚的研究工作已取得了重大进展，其化学反应方程式为2CO2(g)＋6H2(g)CH3OCH3(g)＋3H2O(g) ΔH＞0。
该反应在恒温、体积恒定的密闭容器中进行，下列不能作为该反应已达到化学平衡状态的判断依据的是________。
A．容器内混合气体的密度不变
B．容器内混合气体的压强保持不变
C．容器内混合气体的平均摩尔质量保持不变
D．单位时间内消耗2 mol CO2的同时消耗1 mol二甲醚
(3)二甲醚气体的燃烧热为1 455 kJ·mol－1，工业上用合成气(CO、H2)直接或间接合成二甲醚。下列有关叙述正确的是________。
A．二甲醚分子中含共价键
B．二甲醚作为汽车燃料不会产生污染物
C．二甲醚与乙醇互为同系物
D．表示二甲醚燃烧热的热化学方程式为CH3OCH3(g)＋3O2(g)=2CO2(g)＋3H2O(g) ΔH＝－1 455 kJ·mol－1
(4)绿色电源“直接二甲醚燃料电池”的工作原理示意图如图所示：正极为________(填“A电极”或“B电极”)，写出A电极的电极反应式：________________________________________。
某离子晶体晶胞结构如图所示，X位于立方体的顶点，Y位于立方体中心。试分析： 
（1）晶体中每个Y同时吸引着____个X，该晶体的化学式为_____ 。
（2）晶体中在每个X周围与它最接近且距离相等的X共有________个。
（3）晶体中距离最近的2个X与1个Y形成的夹角∠XYX的度数为_______。（4）设该晶体的化学式的式量为M，晶体密度为ρ，阿伏加德罗常数为NA则晶体中两个距离最近的X中心间的距离为__________ 。
（5）下列图象是从NaCl或CsCl晶体结构图中分割出来的部分结构图，试判断NaCl晶体结构的图象是
①②③④
| A．① | B．② | C．③ | D．④ |
（6）用价层电子对互斥理论（VSEPR）判断下列分子或离子的空间构型
| 分子或离子 |
H2S |
SnCl62- |
PH3 |
ClO4-- |
| 空间构型 |
(10分)按要求填空
（1）电子式：H2O；Na2O2；结构式：CO2；N2；
（2）用第三周期元素的元素符号填空
原子半径最大的是（稀有气体除外）；电负性最大的是；第一电离能最大的是， 单质熔沸点最高的是。
（3）以下是一些原子的2p能级或3d能级中电子排布的情况。试判断，哪些违反了泡利不相容原理，哪些违反了洪特规则。违反泡利不相容原理的有，违反洪特规则的有。
(6分) 氯气在生产生活中应用广泛。
(1)工业上可用MnSO4溶液吸收氯气，获得Mn2O3，Mn2O3广泛应用于电子工业、印染工业等领域。请写出该化学反应的化学方程式。
(2)海底蕴藏着丰富的锰结核矿，其主要成分是MnO2 。1991年由Allen等人研究，用硫酸淋洗后使用不同的方法可制备纯净的MnO2，其制备过程如下图所示：
①步骤I中，试剂甲必须具有的性质是(填序号)。
a. 氧化性b.还原性c.酸性
②步骤Ⅲ中，以NaClO3为氧化剂，当生成0.050 mol MnO2时，消耗0.10 mol·L－1的NaClO3溶液200 mL ，该反应的离子方程式为________________。
(17分)人工固氮是指将氮元素由游离态转化为化合态的过程。据报道,常温、常压、光照条件下,N2在掺有少量氧化铁的二氧化钛催化剂表面能与水发生反应，生成的主要产物为NH3，相应的热化学方程式为：N2(g)+3H2O(l)
2NH3(g)+
O2(g) △H="+765.0kJ" /mol。
Ⅰ．请在下图所示的坐标中画出上述反应在有催化剂和无催化剂两种情况下反应体系中的能量变化示意图，并进行标注(包括△H)。
Ⅱ．目前工业合成氨的原理是：N2(g)+3H2(g)2NH3(g) △H=－93.0kJ /mol。
回答下列问题：
(1)氢气的燃烧热△H=_______________kJ/mol。
(2)在恒温恒容密闭容器中进行的合成氨反应，下列能表示达到平衡状态的是_______(填序号)。
a．混合气体的压强不再发生变化
b．混合气体的密度不再发生变化
c．反应容器中N2、NH3的物质的量的比值不再发生变化
d．单位时间内断开a个H－H键的同时形成3 a个N－H键
e．三种物质的浓度比恰好等于化学方程式中各物质的化学计量数之比
(3)在恒温恒容的密闭容器中，合成氨反应的各物质浓度变化曲线如下图所示。请回答下列问题：
① 表示N2的浓度变化的曲线是(选填曲线代号“A”、“B”或“C”)。
② 前25 min 内，用H2的浓度变化表示的化学反应平均速率是。
③在25 min 末反应刚好达到平衡，则该温度下反应的平衡常数K = (计算结果可用分数表示)。若升高温度，该反应的平衡常数值将_______(填“增大”、“减小”或“不变”)。
(4)在第25 min 末，保持其它条件不变，若升高反应温度并设法保持该温度不变，在第35 min末再次达到平衡。平衡移动过程中H2浓度变化了1.5 mol·L－1，请你在图中画出第25 min ～ 40 min NH3浓度变化曲线。
(5)在一定温度下，将1 mol N2和3 mol H2混合置于体积不变的密闭容器中发生反应，达到平衡状态时，测得气体总物质的量为2.8 mol 。
①达平衡时，H2的转化率α1 = ____________。
②在相同条件下，若起始时只将NH3置于该容器中，达到平衡状态时NH3的转化率为α2，当α1 + α2 =1时，则起始时n (NH3)= ________mol。
某强碱性溶液中可能含有的离子是K+、NH4+、Al3+、[Al(OH)4]－、SO42－、SiO32－、CO32－、Cl－中的某几种离子，现进行如下实验：
①取少量的溶液用硝酸酸化后，加Ba(NO3)2溶液，无沉淀生成。
②另取少量溶液逐滴加入盐酸，其现象是：一段时间保持原样后，开始产生沉淀并逐渐增多，沉淀量基本不变后产生一种气体，最后沉淀逐渐减少至消失。
（1）原溶液中肯定存在的上述离子是_______ ______，肯定不存在的离子是________________
（2）已知一定量的原溶液中加入5 mL 0.2 mol/L盐酸时，开始产生沉淀，后沉淀会完全消失，再加入足量的硝酸银溶液可得到沉淀0.187 g，则原溶液中是否含有Cl-？_________________。