2013年诺贝尔化学奖授予三位美国科学家，以表彰他们在开发多尺度复杂化学系统模型方面所做的贡献。可以用量子化学计算小区间内（如光合作用叶绿体光反应时酶中、生物固氮时固氮酶中）的化学反应。
（1）固氮酶有由铁蛋白和钼铁蛋白两种，它们不仅能够催化N2还原成NH3以外，还能将环境底物乙炔催化还原成乙烯，下列说法正确的有 （不定项选择）。
a.C2H2、C2H4都是非极性分子
b.碳负离子CH3－呈三角锥形
c.NO+电子式为
d.NH3沸点比N2高，主要是因为前者是极性分子
（2）钒可合成电池电极也可人工合成的二价钒（V）固氮酶（结构如下图）。
①V2+基态时核外电子排布式为 。
②钒固氮酶钒的配位原子有 (写元素符号)。
③熔融空气电池钒硼晶体晶胞结构如下图所示，该晶胞中含有钒原子数目为 。
（3）烟酰胺（结构式如图）可用于合成光合辅酶NADPH，烟酰胺分子中氮原子的杂化轨道类型有 ，1mol该分子中含σ键数目为 。 
硫的化合物在科研、生活及化学工业中具有重要的应用。
（1）在废水处理领域中，H2S或Na2S能使某些金属离子生成极难溶的硫化物而除去。25℃，在0.10 mol•L-1H2S溶液中，通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH，溶液pH与c(S2-)关系如下表（忽略溶液体积的变化、H2S的挥发）。
| pH |
3 |
5 |
7 |
9 |
11 |
| c(S2-)/ mol•L-1 |
1.4×10-15 |
1.4×10-11 |
6.8×10-8 |
1.3×10-5 |
1.3×10-3 |
某溶液含0.020 mol•L-1Mn2+、0.1 mol•L-1H2S，当溶液的pH=5时，Mn2+开始沉淀，则MnS的溶度积=________________。
（2）工业上采用高温分解H2S制取氢气，其反应为2H2S(g)
2H2(g)+S2(g) △H1，在膜反应器中分离出H2。
①已知：H2S(g)H2(g)+S(g) △H2，2S(g)S2(g)△H3。则△H1=_______（用含△H2、△H3的式子表示。
②在密闭容器中，充入0.10molH2S(g)，发生反应2H2S(g)2H2(g)+S2(g)，控制不同的温度和压强进行实验。结果如图所示。
图中压强p1、p2、p3由大到小的顺序为_______________，理由是_________________。若容器的容积为2.0L，则压强为p3，温度为950℃时，反应经3h达到平衡，则达到平衡时v(S2)=__________；若压强p2=7.2MPa，温度为975℃时，该反应的平衡常数Kp=_____________（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数），若保持压强不变，升温到1000℃时，则该反应的平衡常数___________（填“增大”“不变”或“减小”）。
（3）工业上用惰性电极电解KHSO4饱和溶液制取H2O2，示意图如图所示：
①低温电解饱和KHSO4溶液时阳极的电极反应式为_________________。
②K2S2O8水解时生成H2O2和KHSO4，该反应的化学方程式为_________________。
【化学—选修2：化学与技术】普通纸张的主要成分是纤维素。在早期的纸张生产中，常采用纸表面涂明矾的工艺，以填补其表面的微孔，防止墨迹扩散，请回答下列问题：
（1）人们发现纸张会发生酸性腐蚀而变脆、破损，严重威胁纸质文物的保存．经分析检验，发现酸性腐蚀主要与造纸中涂敷明矾的工艺有关，其中的化学原理是______________；为了防止纸张的酸性腐蚀，可在纸浆中加入碳酸钙等添加剂，该工艺原理的化学(离子)方程式为______________；
（2）为了保护这些纸质文物，有人建议采取下列措施：
①喷洒碱性溶液，如稀氢氧化钠溶液或氨水等．这样操作产生的主要问题是______________；
②喷洒Zn(C2H5)2．Zn(C2H5)2可以与水反应生成氧化锌和乙烷．用化学(离子)方程式表示该方法生成氧化锌及防止酸性腐蚀的原理______________；
（3）现代造纸工艺常用钛白粉(TiO2)替代明矾．钛白粉的一种工业制法是以钛铁矿(主要成分为FeTiO3)为原料按下列过程进行的，请完成下列化学方程式：
①______ FeTiO3+____ C+___ Cl2
____ TiCl4+___ FeCl3+____CO
②______ TiCl4+____ O2
____ TiO2+____ Cl2。
(15分)最近科学家提出“绿色自由”构想：把含有大量CO2的空气吹入碳酸钾溶液中，再把CO2从溶液中提取出来，并使之与氢气反应生成可再生能源甲醇。其工艺流程如图所示： 
（1）写出分解池中反应的化学方程式为_______________；
（2）在合成塔中，若有4.4kg CO2与足量H2恰好完全反应，生成气态的水和甲醇，可放出4947kJ的热量，试写出该反应的热化学方程式_______________；
（3）已知合成塔中的反应是可逆的，根据平衡移动原理，低温有利于原料气的转化，而实际生产中采用300℃的温度，其原因可能是_______________；
（4）“绿色自由”构想流程中常包括物质的“循环利用”，上述流程中能体现“循环利用”的物质除碳酸钾溶液外，还包括________(化学式)。
（5）300℃时，将CO和H2按1:3的体积比充入密闭容器中，CO2的平衡转化率(α)与体系总压强(p)的关系如图所示。根据图示回答下列问题：
①若其他条件不变，将A点的体积压缩至原来的一半，一段时间后反应再达平衡是，与原平衡比较下列说法正确的是________。
| A．CO2的浓度减小 |
| B．正反应速率增大，逆反应速率减小 |
| C．CO2和H2的体积比为1:3 |
| D．CH3OH的体积分数增大 |
②将1.0molCO2和3.0molH2置于体积不变的密闭容器中，2min时反应达到平衡，此时体系总压强为0.10MPa，用H2表示的反应速率为1.2mol/(L·min)，则密闭容器的体积是____L。
（6）甲醇可制作燃料电池。以氢氧化钾溶液为电解质的负极反应式是__________。当转移的电子的物质的量为_______mol时，参加反应的氧气的体积是6.72L(标准状况下)。
硫酸工业中SO2转化为SO3是重要的反应之一，在一定压强和催化剂作用下在2L密闭容器中充入0.8molSO2和2molO2发生反应：2SO2(g)＋O2(g)
2SO3(g)，SO2的转化率随温度的变化如下表所示：
温度 |
450 |
500 |
550 |
600 |
| SO2的转化率% |
97.5 |
95.8 |
90.50 |
80.0 |
（1）由表中数据判断△H 0（填“＞”、“＝”或“＜”）
（2）能判断该反应是否达到平衡状态的是
A容器的压强不变 B混合气体的密度不变
C混合气体中SO3的浓度不变 D C（SO2）=C（SO3）
E V正（SO2）=V正（SO3） F V正（SO3）=2V逆（O2）
（3）某温度下经2min反应达到平衡后C（SO2）=0.08mol·L－1.
①0~2min之间，O2的反应速率为 .
②此时的温度为 ℃.
③此温度下的平衡常数为 （可用分数表示）.
（4）若将平衡反应混合物的压强增大（假如体积可变），平衡将 向移动.
如图，外接电源为Zn－MnO2干电池，甲、乙为相互串联的两个电解池，请回答：
（1）甲池若为用电解原理精炼铜的装置，
B电极是 极，材料 A电极反应式为 ，
电解质溶液可以是
（2）乙池中Fe极是 极，若滴入少量酚酞试液，开始一段时间后，Fe极附近呈 色，若C电极
材料为石墨，C电极反应式为
（3）Zn－MnO2干电池应用广泛，其电解质溶液是ZnCl2－NH4Cl混合溶液。该电池的负极材料是 ，电极反应式为 。