(14分) 实验室用密度为1．18g/mL，质量分数为36．5%浓盐酸配制250mL0．1mol/L的盐酸溶液,填空并请回答下列问题：
（1）配制250mL0．1mol/L的盐酸溶液。 应量取质量分数为36．5%浓盐酸体积________mL,除250mL容量瓶外还需要的其它仪器___________________________________。
（2）配制时，其正确的操作顺序是（字母表示，每个字母只能用一次）___________________．
| A．用30mL水洗涤烧杯2～3次，洗涤液均注入容量瓶，振荡 |
| B．用量筒量准确量取所需的浓盐酸的体积，沿玻璃棒倒入烧杯中，再加入少量水（约30mL），用玻璃棒慢慢搅动，使其混合均匀 |
| C．将已冷却的盐酸沿玻璃棒注入250mL的容量瓶中 |
| D．将容量瓶盖紧，振荡，摇匀 |
E．改用胶头滴管加水，使溶液凹面恰好与刻度相切
F．继续往容量瓶内小心加水，直到液面接近刻度1—2cm处
（3）溶液注入容量瓶前需恢复到室温，这是因为_____________________________________
（4）若出现如下情况，对所配溶液浓度将有何影响（偏高、偏低或无影响）?
a．没有进行A操作___________ ；b．加蒸馏水时不慎超过了刻度______________ ；c．定容时俯视________________。
【改编】(15分)一种广泛用作药剂、有机氯化剂，及用于制造染料、橡胶的化工原料——硫酰氯(SO2Cl2)，常温下为无色液体，熔点为－54.1℃，沸点为69.1℃，在潮湿空气中“发烟”；100℃以上开始分解，生成二氧化硫和氯气。氯化法是合成硫酰氯的常用方法，实验室合成反应和实验装置如下：
SO2(g)+Cl2(g)
SO2Cl2(l) △H=－97.3kJ·mol－1
（1）仪器A的名称是 ；甲中活性炭的作用是__ ____。
（2）干燥管B中盛放的药品是 。
（3）实验时从仪器C中放出液体的操作方法是 。
（4）装置乙中盛放的物质为 ，若缺少装置乙，对实验结果有什么影响？ 。
（5）氯磺酸(ClSO3H)是一种无色的发烟液体，有刺激性臭味，沸点178℃，受热分解也能制得硫酰氯， 同时还有另外一种物质生成，该反应的化学方程式为 ，分离的产物的方法是 。
A．重结晶B．过滤 C．蒸馏D．萃取
（6）为提高本实验中硫酰氯的产率，在实验操作中需要注意的事项有 (填序号)。
A．控制气流速度，宜慢不宜快
B．水浴加热三颈烧瓶
C．若三颈烧瓶发烫，可适当降温
(15分)氯化铁是常见的水处理剂，利用废铁屑可制备无水氯化铁。实验室制备装置和工业制备流程图如下：
已知：（1）无水FeCl3的熔点为555 K、沸点为588 K；
（2）废铁屑中的杂质不与盐酸反应；
（3）不同温度下六水合氯化铁在水中的溶解度如下：
| 温度/℃ |
0 |
20 |
80 |
100 |
| 溶解度(g/100 g H2O) |
74.4 |
91.8 |
525.8 |
535.7 |
实验室制备操作步骤如下：
Ⅰ．打开弹簧夹K1，关闭弹簧夹K2，并打开活塞a，缓慢滴加盐酸。
Ⅱ．……，关闭弹簧夹K1，打开弹簧夹K2，当A中溶液完全进入烧杯后关闭活塞a。
Ⅲ．将烧杯中溶液经过一系列操作后得到FeCl3·6H2O晶体。
请回答：
（1）烧杯中足量的H2O2溶液的作用是 。
（2）为了测定废铁屑中铁的质量分数，操作Ⅱ中“……”的内容是 。
（3）从FeCl3溶液制得FeCl3•6H2O晶体的操作步骤是：加入 后、 _ 、过滤、洗涤、干燥。
（4）试写出吸收塔中反应的离子方程式 。
（5）捕集器温度超过673 K时，存在相对分子质量为325的铁的氯化物，该物质的分子式为 。
（6）FeCl3的质量分数通常可用碘量法测定：称取m g无水氯化铁样品，溶于稀盐酸，配制成100mL溶液；取出10.00mL，加入稍过量的KI溶液，充分反应后，滴入几滴淀粉溶液，并用c mol•L－1 Na2S2O3溶液滴定，消耗V mL(已知：I2 + 2S2O32－ ═ 2I－ + S4O62－)。
①滴定终点的现象是 _ 。
②样品中氯化铁的质量分数 _ 。
【原创】(15分)二氯化一氯五氨合钴([Co(NH3)5Cl]Cl2，M=250.5g·mol－1，紫红色固体)因在离子鉴定、电镀、医学方面的广泛应用受到人们的关注，它不溶于乙醇，难溶于水。实验室制备二氯化一氯五氨合钴的流程及装置如下：
相关信息如下：Co + 2HCl ="=" CoCl2 + H2↑
[Co(NH3)5Cl]2++H2O
[Co(NH3)5H2O]3+(深红色)+Cl－
请回答下列问题：
（1）写出仪器a的名称 ；向装置2中加入适量盐酸后，关闭活塞进行第①步反应，如何通过装置1判断该反应已经完全 ；在不添加其他试剂的前提下，如何操作能够实现第②步反应 。
（2）第③步加入双氧水的作用是 ；第④步加入适量浓盐酸的作用是 。
（3）第⑥步洗涤操作为：先用冷水洗涤，再用乙醇洗涤。其中乙醇洗涤的目的是 。
（4）第⑦步烘干操作的温度应控制在100－160℃，温度不能过低也不能过高的可能原因是 。
（5）将产品分为10等份，取其中一份于强碱溶液中，加热煮沸，蒸出所有氨气后，向溶液中加酸中和，然后加入0.5000mol·L－1的KI溶液0.04000L(过量)，滴加指示剂，用0.1000mol·L－1Na2S2O3溶液滴定，达到终点消耗0.1200LNa2S2O3标准溶液，则该实验产率为 。(2Co3++2I－=2Co2++I2；2S2O32－+I2=S4O62－+2I－)
【命题立意】本题基于实验室制备二氯化一氯五氨合钴，融入工艺流程、实验原理分析、实验基本操作、条件控制、产率计算等内容，旨在考查考生知识迁移能力、综合实验能力和实验探究能力。
【改编】(15分)硫代硫酸钠俗称“海波”，又名“大苏打”，具有较强的还原性和配位能力，是冲洗照相底片的定影剂，棉织物漂白后的脱氯剂，定量分析中的还原剂。硫代硫酸钠(Na2S2O3)可由亚硫酸钠和硫粉通过化合反应制得，装置如图(a)所示。
已知：Na2S2O3在酸性溶液中不能稳定存在，有关物质的溶解度曲线如图(b)所示。
（1）Na2S2O3·5H2O的制备：
步骤1：如图连接好装置后，检查A、C装置气密性的操作是 。
步骤2：加入药品，打开K1、关闭K2，向圆底烧瓶中加入足量浓硫酸并加热。写出烧瓶内发生反应的化学方程式 。装置B、D的作用是 。
步骤3：C中混合液被气流搅动，反应一段时间后，硫粉的量逐渐减少。当C中溶液的pH 时，打开K2、关闭K1并停止加热；C中溶液要控制pH的理由是 。
步骤4：过滤C中的混合液，将滤液经过 、 、过滤、洗涤、烘干，得到产品。
（2）Na2S2O3性质的检验：
向足量的新制氯水中滴加Na2S2O3溶液，氯水颜色变浅，再向溶液中滴加硝酸银溶液，观察到有白色沉淀产生，据此认为Na2S2O3具有还原性。该方案是否正确并说明理由 。
（3）常用Na2S2O3溶液测定废水中Ba2+浓度，步骤如下：取废水25.00 mL，控制适当的酸度加入足量K2Cr2O7溶液，得BaCrO4沉淀；过滤、洗涤后，用适量稀盐酸溶解，此时CrO42—全部转化为Cr2O72—；再加过量KI溶液，充分反应后，加入淀粉溶液作指示剂，用0.010 mol·L—1的Na2S2O3溶液进行滴定，反应完全时，消耗Na2S2O3溶液18.00 mL。部分反应的离子方程式为：
①Cr2O72— + 6I—+ 14H+ ="=" 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O；
②I2 + 2S2O32— ="=" 2I—+ S4O62—
则该废水中Ba2+的物质的量浓度为 。
(15分)过渡金属的单质及化合物很多有催化性能，氯化铜、氯化亚铜经常用作有机合成催化剂。实验室中用氯气与粗铜(杂质只有Fe)反应，制备铜的氯化物的流程如下。
查阅资料：
氯化亚铜：白色微溶于水，在干燥空气中稳定，受潮则易变蓝到棕色，在热水中迅速水解生成氧化铜水合物而呈红色。
氯化铜：从水溶液中结晶时，在26～42℃得到二水物，在15℃以下得到四水物，在15～25.7℃得到三水物，在42℃以上得到一水物，在100℃得到无水物。
（1）现用如图所示的实验仪器及药品制备纯净、干燥的氯气并与粗铜反应（铁架台、铁夹省略）。
①按气流方向连接各仪器接口顺序是：a→ 、 → h 、i → 、 → 。
②本套装置有两个仪器需要加热，加热的顺序为先 后 ，这样做的目的是 。
（2）析流程：
①固体甲需要加稀盐酸溶解，其理由是 ；
②溶液甲可加试剂X用于调节pH以除去杂质，X可选用下列试剂中的(填序号) 。
a．NaOH b． NH3·H2O c．CuOd．CuSO4
③完成溶液乙到纯净CuCl2·2H2O晶体的系列操作步骤为：加少量盐酸、蒸发浓缩、 、 、洗涤、干燥。
（3）向溶液乙中加入适当的还原剂(如SO2、N2H4、SnCl2等)，并微热得到CuCl沉淀，写出向乙溶液加入N2H4(氧化产物为无毒气体)的离子方程式 。此反应只能微热的原因是 。
（4）若开始取100g 含铜96%的粗铜与足量Cl2反应，经上述流程只制备CuCl2·2H2O，最终得到干燥产品277g，求制备CuCl2·2H2O的产率 (精确到1%)；分析出现此情况的主要原因 。