[化学——选修5：有机化学基础](15分)
Ⅰ．某有机物的结构简式为：
（1）某同学对其可能具有的化学性质进行了如下预测，其中错误的是 。
①可以使酸性高锰酸钾溶液褪色；
②可以在NaOH溶液中发生水解反应；
③在一定条件下可以和乙酸发生反应；
④在一定条件下可以发生消去反应；
⑤在一定条件下可以和新制Cu(OH)2反应；
⑥遇FeCl3溶液可以发生显色反应。
（2）该有机物的同分异构体甚多，其中有一类可以用 
通式表示（其中X、Y均不为氢），现有以下四种物质既符合上述通式又能发生银镜反应，其中在核磁共振氢谱图上能产生4个吸收峰的是 。（填字母）
Ⅱ．有机物A的结构简式为
它可通过不同的反应分别得到下列物质：
（1）A中含氧官能团的名称： 。
（2）在B～G中，不含酯基的化合物是(填编号) 。
（3）指出反应类型： A生成C：_______反应，A生成D：________反应。
（4）1mol C在一定条件下与NaOH溶液、Br2水和H2反应，消耗三种物质最多分别为 、 、 mol。
（5）按要求写A的一种同分异构体的结构简式：___________。
(注：同一碳原子上连两个或两个以上羟基不稳定，故书写时排除此类化合物。)
①苯环上只有一个取代基 ②能发生银镜反应 ③但不能发生水解反应
④1mol该物质可与金属钠反应生成1molH2
（6）写出由A制取B的化学方程式：______________________________________。
(10分)最近雾霾天气肆虐我国大部分地区，其中SO2是造成空气污染的主要原因，利用钠碱循环法可除去SO2。
（1）钠碱循环法中，吸收液为Na2SO3溶液，该反应的离子方程式是。
（2）已知H2SO3的电离常数为K1=1.54×10-2，K2=1.024×10-7，H2CO3的电离常数为K1=4.30×10-7，K2=15.60×10-11，则下列微粒可以大量共存的是(填序号)
A．CO32- 、HSO3-B．HSO3-、HCO3-C．SO32- 、HCO3-D．HCO3-、H2SO3
（3）吸收液吸收SO2的过程中，pH随n(SO32-)：n(HSO3-)变化关系如下表：
| n(SO32-)：n(HSO3-) |
91:9 |
1:1 |
9:91 |
| pH |
8.2 |
7.2 |
6.2 |
①根据上表判断NaHSO3溶液显 性，试解释原因
②在NaHSO3溶液中离子浓度关系不正确的是
A．c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)
B．c(H2SO3)+c(H+)= c(SO32-)+c(OH-)
C．c(Na+)> c(HSO3-)> c(H+)> c(SO32-)> c(OH-)
D．c(H+)+ c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+ c(OH-)
工业废水中常含有一定量的Cr2O72-和CrO42-，它们会对人类及生态系统产生很大损害，必须进行处理，常用的处理方法有两种。
方法1：还原沉淀法
该法的工艺流程为
其中第①步存在下列平衡：2CrO42- (黄色) +2H+
Cr2O72-(橙色) +H2O
（1）若平衡体系的pH=2，该溶液显色。
（2）能说明第①步反应达平衡状态的是。
A．Cr2O72-和CrO42-的浓度相同
B.2V(Cr2O72-)=V(CrO42-)
C．溶液的颜色不变
（3）第③步生成的Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡
Cr(OH)3(s) Cr3+(aq)+3OH-(aq)Ksp Cr(OH)3="c" (Cr3+)∙c3(OH-)=10-32
常温下，要使c(Cr3+)降至10-5mol/L，溶液的pH应调至__________。
方法2电解法：
该法用Fe做电极电解含Cr2O72-的酸性废水，随着电解的进行，在阴极附近溶液pH升高，产生Cr(OH)3沉淀。
（4）用Fe做电极的原因为。
（5）在阴极附近溶液pH升高的原因（用电极反应式解释），溶液中同时生成的沉淀还有。
蛇纹石可用于生产氢氧化镁，简要工程如下：
Ⅰ.制取粗硫酸镁：用酸液浸泡蛇纹石矿粉，过滤，并在常温常压下结晶，制得粗硫酸镁（其中常含有少量Fe3+、Al3+、Fe2+等杂质离子）
Ⅱ.提纯粗硫酸镁，将粗硫酸镁在酸性条件下溶解，加入适量的0.1mol/LH2O2溶液，再调节溶液pH至7~8，并分离提纯。
Ⅲ.制取氢氧化镁，向步骤II所得溶液中加入过量氨水。
已知：金属离子氢氧化物沉淀所需pH
| Fe3+ |
Al3+ |
Fe2+ |
Mg2+ |
|
| 开始沉淀时 |
1.5 |
3.3 |
6.5 |
9.4 |
| 沉淀完全时 |
3.7 |
5.2 |
9.7 |
12.4 |
请回答：
（1）步骤II中加入适量的0.1mol/LH2O2溶液的目的是；可用于调节溶液pH至7~8的最佳试剂是（填字母序号）
A.MgO B.Na2CO3 C．蒸馏水 D.NaOH．
（2）工业上常以Mg2+的转化率为考查指标，确定步骤III制备氢氧化镁工艺过程的适宜条件。
其中，反应温度与Mg2+转化率的关系如图所示。
①步骤III中制备氢氧化镁反应的离子方程式为。根据图中所示50℃前温度与Mg2+转化率之间的关系，可判断此反应是（填“吸热”或“放热”反应）
②图中，温度升高至50℃以上Mg2+转化率下降的可能原因是。
常见锌锰干电池因含有汞、酸或碱等，废弃后进入环境将造成严重危害。某化学兴趣小组拟采用如下处理方法回收废电池中的各种资源。
（1）填充物用60℃温水溶解，目的是。
（2）操作A的名称为。
（3）铜帽溶解时加入H2O2的目的是（用化学方程式表示）。铜帽溶解完全后，可采用_____________方法除去溶液中过量的H2O2。
（4）碱性锌锰干电池的电解质为KOH，总反应为Zn+2MnO2+2H2O=2MnOOH+Zn(OH)2，其负极的电极反应式为。
（5）滤渣的主要成分为含锰混合物，向含锰混合物中加入一定量的稀硫酸、稀草酸，并不断搅拌至无气泡为止。主要反应为2MnO(OH)+MnO2+2H2C2O4+3H2SO4=2MnSO4+4CO2↑+6H2O。
①当1 mol MnO2参加反应时，共有mol电子发生转移。
②MnO(OH)与浓盐酸在加热条件下也可发生反应，试写出该反应的化学方程式：。
（6）锌锰干电池所含的汞可用KMnO4溶液吸收。在不同pH下，KMnO4溶液对Hg的吸收率及主要产物如下图所示：
根据上图可知：
①pH对Hg吸收率的影响规律是随pH升高，汞的吸收率___.
②在强酸性环境下Hg的吸收率高的原因可能是KMnO4在酸性条件下强.
某混合物，可能含有以下几种离子：K＋、Cl－、NH4+、Mg2＋、CO32-、Ba2＋、SO42-，若将该混合物溶于水可得澄清溶液，现取3份各100 mL该溶液分别进行如下实验：
| 实验 序号 |
实验内容 |
实验结果 |
| 1 |
加AgNO3溶液 |
有白色沉淀生成 |
| 2 |
加足量NaOH溶液并加热 |
收集到气体1.12 L(已折算成标准状况下的体积) |
| 3 |
加足量BaCl2溶液时，对所得沉淀进行洗涤、干燥、称量；再向沉淀中加足量稀盐酸，然后干燥、称量 |
第一次称量读数为6.63 g，第二次称量读数为4.66 g |
试回答下列问题：
（1）根据实验1对Cl－是否存在的判断是____________(填“一定存在”“一定不存在”或“不能确定”)；根据实验1～3判断混合物中一定不存在的离子是____________。
（2）试确定溶液中一定存在的阴离子及其物质的量浓度((可以不填满，也可以增加))：
| 阴离子符号 |
物质的量浓度(mol/L) |
（3）试确定K＋是否存在？________，如果存在物质的量浓度为__________，如果不存在理由是___。