（本题共12分）氯化钙是典型的离子型卤化物。完成下列填空：
28．氯原子核外电子排布式为 ，其原子核外能量不同的电子有 种，最外层上有 种不同运动状态的电子，钙元素在元素周期表中位于 。
某研究小组以CaCl2和H2为原料，试图制备+1价Ca的化合物，结果发现产物中只有两种化合物甲和乙。元素组成分析表明化合物甲中钙、氯元素的质量分数分别为52.29%、46.41%；已知甲与水反应可得H2，乙的水溶液显酸性。
29．该研究小组是否成功制得了+1价Ca的化合物？ （填“是”或“否”）。甲的化学式是 。
30．写出甲与水反应得H2的化学方程式 。现欲检验该反应所得溶液中是否含有Cl-，请简述检验的方法 。
31．乙的水溶液与Fe反应所得的溶液不稳定，保存该溶液的措施是 。
【化学——物质结构与性质】
氢能是一种洁净的可再生能源，制备和储存氢气是氢能开发的两个关键环节。
Ⅰ．氢气的制取
（1）水是制取氢气的常见原料，下列说法正确的是 （填序号）。
A．H3O＋的空间构型为三角锥形
B．水的沸点比硫化氢高
C．冰晶体中，1 mol水分子可形成4 mol氢键
（2）科研人员研究出以钛酸锶为电极的光化学电池，用紫外线照射钛酸锶电极，使水分解产生氢气。已知钛酸锶晶胞结构如图，则其化学式为 。
Ⅱ．氢气的存储
（3）Ti(BH4)2是一种储氢材料。
①Ti原子在基态时的核外电子排布式是 。
②Ti(BH4)2可由TiCl4和LiBH4反应制得，TiCl4熔点－25.0℃，沸点136.94℃，常温下是无色液体，则TiCl4晶体类型为 。
（4）最近尼赫鲁先进科学研究中心借助ADF软件对一种新型环烯类储氢材料（C16S8）进行研究，从理论角度证明这种分子中的原子都处于同一平面上（结构如图所示），每个平面上下两侧最多可储存10个H2分子。
①元素电负性大小关系是：C S（填“＞”、“＝”或“＜”）。
②分子中C原子的杂化轨道类型为 。
③有关键长数据如下：
| C—S |
C＝S |
C16S8中碳硫键 |
|
| 键长/pm |
181 |
155 |
176 |
从表中数据可以看出，C16S8中碳硫键键长介于C—S与C＝S之间，原因可能是： 。
④C16S8与H2微粒间的作用力是 。
【化学——选修2：化学与技术】
海洋是一个丰富的资宝库，通过海水的综合利用可获得许多物质供人类使用。
（1）海水中盐的开发利用：
①海水制盐目前以盐田法为主，建盐田必须选在远离江河入海口，多风少雨，潮汐落差大且又平坦空旷的海滩。所建盐田分为贮水池、蒸发池和 池。
②目前工业上采用比较先进的离子交换膜电解槽法进行氯碱工业生产，在电解槽中阳离子交换膜只允许阳离子通过，阻止阴离子和气体通过，请说明氯碱生产中阳离子交换膜的作用： （写一点即可）。
（2）电渗析法是近年发展起的一种较好的海水淡化技术，其原理如图所示。其中具有选择性的阴离子交换膜和阳离子交换膜相间排列。请回答下面的问题：
①海水不能直接通入到阴极室中，理由是 。
②A口排出的是 （填“淡水”或“浓水”）。
（3）用苦卤（含
等离子）可提取溴，其生产流程如下：
①若吸收塔中的溶液含BrO3-，则吸收塔中反应的离子方程式为： 。
②通过①氯化已获得含Br2的溶液，为何还需经过吹出、吸收、酸化重新获得含Br2的溶液？ 。
③向蒸馏塔中通入水蒸气加热，控制温度在90℃左右进行蒸馏的原因是 。
H2O2在工业、农业、医药上都有广泛的用途。
（1）H2O2是二元弱酸，写出第一步的电离方程式 ，第二步的电离平衡常数表达式Ka2＝ 。
（2）许多物质都可以做H2O2分解的催化剂。一种观点认为：在反应过程中催化剂先被H2O2氧化（或还原），后又被H2O2还原（或氧化）。下列物质都可做H2O2分解的催化剂，在反应过程中先被氧化，后被还原的是 。
①I－②Fe3＋③Cu2＋④Fe2＋
（3）用碱性氢氧燃料电池合成H2O2，具有效率高，无污染等特点。电池总反应为：
H2 + O2 + OH－ ＝ H2O + HO2－。写出正极反应式： 。
（4）H2O2是一种环境友好的强氧化剂。电镀废水（主要含Cu2＋、Ni2＋，还含少量Fe3＋、Fe2＋、Cr3＋ 等）制备硫酸镍的一种流程如下：
①第（ⅰ）步，加入H2O2反应的离子方程式 。
②第（ⅱ）步，滤渣中的主要成分在医疗上的用途是 。
③为测定NiSO4·n H2O的组成，进行如下实验：称取2.627g样品，配制成250.00 mL溶液。准确量取配制的溶液25.00 mL，用0.04000 mol·L－1的EDTA（Na2H2Y）标准溶液滴定Ni2+（离子方程式为Ni2＋+ H2Y2－＝NiY2－+ 2H＋），消耗EDTA标准溶液25.00 mL。则硫酸镍晶体的化学式为 。
【化学—物质结构与性质】氢能的存储是氢能应用的主要瓶颈，配位氢化物、富氢载体化合物是目前所采用的主要储氢材料。
（1）Ti(BH4)2是一种过渡元素硼氢化物储氢材料。基态Ti原子的电子排布式是________。
（2）液氨是富氢物质，是氢能的理想载体，利用N2+3H2 
2NH3,实现储氢和输氢。下列说法正确的是________________。
| A．NH3分子中氮原子的轨道杂化方式为sp2杂化 |
| B．NH4+与PH4+、CH4、BH4-、ClO4-互为等电子体 |
| C．相同压强时，NH3的沸点比PH3的沸点高 |
| D．[Cu(NH3)4]2+中，N原子是配位原子 |
（3）已知NF3与NH3的空间构型相同，但NF3不易与Cu2+形成配离子，其原因是___________。
（4）N2H4中的N原子的杂化类型是__________；N与O第一电离能大小关系是：N___O。
（5）NiO的晶体结构与氯化钠相同，在晶胞中镍离子的配位数是_______。已知晶胞的边长为a nm，NiO的摩尔质量为b g·mol-1，NA为阿伏加德罗常数的值，则NiO晶体的密度为_________g·cm-3。
I.磷酸（H3PO4）在水溶液中各种存在形式物质的量分数δ随pH的变化曲线如下图：
①从图中推断NaH2PO4溶液呈 性(填“酸”、“碱”或“中”)，这说明 。
②在Na2HPO4溶液中，c(Na+)/c(HPO42—) 2（填“>”“=”“<”）；向该溶液中滴入几滴浓NaOH溶液后，c(Na+)/ c(HPO42—)的值增大，原因是 。
③羟基磷灰石[Ca5(PO4)3OH]是一种重要的生物无机材料，有关反应为：
5Ca(OH)2＋3H3PO4＝Ca5(PO4)3OH＋9H2O。下图是生产羟基磷灰石时得到的实验曲线，请计算磷酸的初始浓度为0.70mmol/L，pH=9.0条件下，反应前10min内磷酸的沉淀速率 。
II.在某温度下，把4.0mol NH3溶于水中配成1L溶液，测得溶液中OH－浓度和时间的图像如下：
①求该温度时，氨水的电离平衡常数K（写出计算过程，结果保留三位有效数字）
②在t1时刻时再加入H2O配成2L溶液，在t2时刻时重新达到平衡，请在坐标系中画出t1～t2时间内OH－浓度随时间变化的曲线。
③将a mol/L的盐酸和b mol/L氨水等体积混合，所得溶液呈中性（忽略混合前后溶液体积的变化），则混合后溶液中：c(NH3·H2O)＝ 。（用含有a、b的式子表示）