(14分)磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。
（1）白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在电炉中高温(～1550℃)下通过下面三个反应共熔得到。
①4Ca3(PO4)2(s)+10C(s)＝12CaO(s)+2P4(s)+10CO2(g）ΔH1=＋Q1kJ·mol-1
②CaO(s)+SiO2(s)＝CaSiO3(s） ΔH2=－Q2 kJ·mol-1
③CO2 (g)＋C(s)＝2CO(g) ΔH3=＋Q3kJ·mol-1
已知：CaSiO3的熔点(1546℃)比SiO2低。
a、写出由磷酸钙矿制取白磷总的反应方程式_____________________________。
b、上述反应中SiO2起何作用？______________________________________。
（2）白磷在热的浓氢氧化钾溶液中岐化得到一种次磷酸盐(KH2PO2)和一种气体 (写化学式)。
（3）磷的重要化合物NaH2PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得。工业上为了使反应的主要产物是NaH2PO4，通常将pH控制在 之间(已知磷酸的各级电离常数为：K1= 7.1×10−3 K2 = 6.3×10−8 K3 =4.2×10−13 lg7.1≈0.9 lg6.3≈0.8 lg≈0.6) 。Na2HPO4溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2溶液，溶液则显酸性，其原因是 (用离子方程式表示)。
（4）白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示：
11P 4+60CuSO4+96H2O＝20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4
60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是 。
对于反应：2SO2＋O2
2SO3，当其他条件不变时，只改变一个反应条件，将生成SO3的反应速率的变化填入空格里（填写“增大”“减小”“不变”）
判断物质中化学键时应该注意一些问题，下列说法中正确的是
①存在离子键的化合物一定是离子化合物，离子化合物中一定存在离子键
②离子化合物可以只含非金属元素，也可以存在共价键，如NH4Cl
③共价化合物中只含有共价键，不含离子键
④非金属单质（稀有气体除外）中只含有共价键
⑤稀有气体由单原子组成，无化学键
⑥只含有共价键的化合物一定是共价化合物，只含有共价键的物质不一定是共价化合物，可能是单质；含有共价键的化合物不一定是共价化合物，可能是离子化合物，例如NaOH
画出下列短周期元素的原子结构示意图：
（1）质量数为23，中子数为12的原子
（2）最外层电子数是次外层电子数3倍的原子
发生化学反应时，破坏化学键需要能量，形成化学键需要能量。吸收能量用E1表示，释放能量用E2表示，当E1E2时，反应吸收能量;当E1E2时，反应释放能量
工业上以粗铜为原料采取如图所示流程制备硝酸铜晶体：
（1）在步骤a中，还需要通入氧气和水，发生反应的化学方程式是
。
（2）在保温去铁的过程中，为使Fe3+沉淀完全，可以向溶液中加入CuO，调节溶液的pH，根据下表数据，溶液的pH应保持在范围。若调节溶液的pH＝4，此时，溶液中c (Fe3+) =。[已知该条件下，Fe（OH）3的KSP= 4.0×10-36 ]
（3）不用加水的方法调节溶液pH的原因是。
（4）进行蒸发浓缩时，要加适量的硝酸以保持溶液一定的c（H＋），其目的是（结合离子方程式简要说明）。
（5）工业上常利用硝酸铜溶液电镀铜，电镀时阴极的电极反应式是。