（1）在研究的化合物分子中，所处环境完全相同的氢原子在质子核磁共振谱（PMR）中出现同一种信号峰，如(CH3)2CHCH2CH3在PMR谱中有四种信号峰。化学式为C2H6O的物质在PMR谱上观察到下列两种情况下：化合物A出现一个信号峰，化合物B出现三个信号峰，由此可推断有机物质结构式为：A 、B 。
（2）①生活中PVC管材的成分为聚氯乙烯。氯乙烯可以由乙炔和氯化氢反应制得，其化学方程式为 ；
②聚乙炔是制备有机导体材料的重要原料，请写出制得聚乙炔的化学方程式 。
（3）C7H8是苯的同系物，
①它的一氯代物有 种；
②它被酸性高锰酸钾溶液氧化后，有机产物的结构简式为 ；
③它可以与足量的浓硫酸和浓硝酸的混酸反应制备烈性炸药TNT，反应方程式为 。
（1）某科研小组研究在其他条件不变的情况下，改变起始氢气物质的量［用n（H2）表示］对N2（g）＋3H2（g）
2NH3（g）△H＜0反应的影响，实验结果可表示成如下图所示的规律（图中T表示温度，n表示物质的量）：
①比较在a、b、c三点所处的平衡状态中，反应物N2的转化率最高的是__________点。
②若容器容积为1L，若只加入反应物，当n＝3mol时，反应达到平衡时N2、H2的转化率均为60%，此条件下（T2），反应的平衡常数K＝_______________（精确到0.01）。
③图像中T2_________T1（填“高于”、“低于”、“等于”、“无法确定”）。
（2）氨气和氧气从145℃就开始反应，在不同温度和催化剂条件下生成不同产物（如图）：
①4NH3（g）＋5O2（g）4NO（g）＋6H2O（l） △H=-akJ·mol-1
②4NH3（g）＋3O2（g）2N2（g）＋6H2O （l） △H=-bkJ·mol-1
温度较低时以生成__________为主，温度高于900℃时，NO产率下降的原因是____________，写出汽车尾气产生NO的热化学方程式_____________________________________________。
（3）NO会继续快速被氧化为NO2，又已知：2NO2 (g)
N2O4 (g)ΔH＜0
①现取五等份NO2，分别加入温度不同、容积相同的恒容密闭容器中，发生反应：2NO2(g)N2O4(g)。反应相同时间后，分别测定体系中NO2的百分含量(NO2%)，并作出其随反应温度(T)变化的关系图。下列示意图中，可能与实验结果相符的是。
②保持温度体积不变，向上述平衡体系中再通入一定量的NO2，则达平衡时NO2的转化率（填增大、减小、不变、无法确定）。
X是一种新型无机非金属材料，具有耐磨、耐腐蚀、抗冷热冲击性。有关生产过程如下：
为了确定C的组成，某同学进行了以下的探究过程。已知F、G都是难溶于水和稀硝酸的白色沉淀，I可做光导纤维。
按要求回答下列问题：
（1）C的空间构型为；X的化学式为。
（2）反应②的化学方程式为。
（3）反应⑦的离子方程式。
（4）E是重要的工业原料，常见工业制备E的方法存在着一定的局限性，现在设想用电化学的方法制备E，并向外界提供电能，则正极反应式为______________________________，现将该电池与另一如图所示的蓄电池充电，该电池总反应式为：Pb+PbO2+4H++2SO42-
2PbSO4+2H2O，当制得2molE时，阳极质量__________（填“增重”或“减轻”） __________g。
滴定法是科研和生产中测定溶液中物质浓度的常用方法。
（1）莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银滴定待测液，进而测定溶液中Cl—的浓度， [Ksp(AgCl) =1.56×10—10，Ksp(Ag2CrO4)=1.10×10—12，Ag2CrO4为砖红色]
①滴定终点的现象是_________________；
②已知该滴定适宜的酸度范围是pH 6.5～10.5，且当溶液中有铵盐存在，c(NH4+)＜0.05mol/L时，应将溶液的pH控制在6.5～7.2。下列有关说法你认为合理的有__________。
a．若溶液pH＜6.5，则Cr2O72—+H2O
2CrO42—+2H+平衡左移，导致Ag2CrO4沉淀过迟，影响实验结果
b．若溶液中有铵盐存在时，当pH＞7.2，则有可能因为生成[Ag(NH3)2]+，影响实验结果
c．滴定时应剧烈摇动，以使被AgCl沉淀吸附的Cl—及时释放出来，防止滴定终点提前
（2）氧化还原滴定是水环境监测常用的方法，可用于测定废水中的化学耗氧量（单位：mg/L——每升水样中还原性物质被氧化需O2的质量）。某废水样100.00mL，用硫酸酸化后，加入0.01667mol/L的K2Cr2O7溶液25.00mL，使水样中的还原性物质在一定条件下完全被氧化。然后用0.1000mol/L的FeSO4标准溶液滴定剩余的Cr2O72—，实验数据记录如下：
 实验数据实验序号 |
FeSO4溶液体积读数/mL |
|
| 滴定前 |
滴定后 |
|
| 第一次 |
0.10 |
16.20 |
| 第二次 |
0.30 |
15.31 |
| 第三次 |
0.20 |
15.19 |
①完成离子方程式的配平：
___Cr2O72—+___Fe2++____ _______ ____Cr3++____Fe3++____H2O
②计算废水样的化学耗氧量。 （写出计算过程，结果精确到小数点后一位。）
本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选择其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。
A．由徐光宪院士发起， 院士学子同创的《分子共和国》科普读物最近出版了，全书形象生动地戏说了BF3、TiO2、CH3COOH、CO2、NO、二茂铁、NH3、HCN、H2S、O3、异戊二烯和萜等众多“分子共和国”中的明星。
（1）写出Fe2+的核外电子排布式。
（2）下列说法正确的是。
a．H2S、O3分子都是直线形
b．BF3和NH3都是含有极性键的非极性分子
c．CO2、HCN分子的结构式分别是：O=C=O、H—C≡N
d．CH3COOH分子中碳原子的杂化方式有：sp2、sp3
（3）NO是人体中的信号分子，有关说法正确的 。
a．原子半径N大于Ob．非金属性O大于N
c．NO+的结构式为：〔N≡O〕+ d．NO形成的晶体是分子晶体
（4）TiO2的天然晶体中，最稳定的一种晶体结构如图1，白球表示 原子。
（5）乙酸熔沸点很高，是由于存在以分子间氢键缔合的二聚体（含一个环状结构），请画出这二聚体的结构：。
（6）二茂铁(C5H5)2Fe是Fe2+与环戊二烯基形成的一类配合物，实验室测定铁的含量：可用配位剂邻二氮菲
（
），它能与Fe2+形成红色配合物（如图2）,该配离子中Fe2+与氮原子形成配位键共有个。
尿素（H2NCONH2）是一种非常重要的高氮化肥，在工农业生产中有着非常重要的地位。
（1）工业上合成尿素的反应如下：
2NH3(l)＋CO2(g)
H2O(l)＋H2NCONH2 (l)△H＝－103.7 kJ·mol－1
下列措施中有利于提高尿素的产率的是_________________。
A．采用高温 B．采用高压 C．寻找更高效的催化剂
（2）合成尿素的反应在进行时分为如下两步：
第一步：2NH3(l)＋CO2(g) H2NCOONH4(氨基甲酸铵) (l)△H1
第二步：H2NCOONH4(l)H2O(l)＋H2NCONH2(l) △H2
某实验小组模拟工业上合成尿素的条件，在一体积为0.5 L密闭容器中投入4 mol氨和1mol二氧化碳，实验测得反应中各组分随时间的变化如下图Ⅰ所示：
①已知总反应的快慢由慢的一步决定，则合成尿素总反应的快慢由第步反应决定，总反应进行到min时到达平衡。
②第二步反应的平衡常数K随温度的变化如上右图Ⅱ所示，则△H20（填“＞”“＜”或“＝”）
（3）在温度70—95℃时，工业尾气中的NO、NO2可以用尿素溶液吸收，将其转化为N2
①尿素与NO、NO2三者等物质的量反应，化学方程式为 。
②已知：a :N2（g）+O2（g）= 2NO（g）△H=180．6 kJ·mol—1
b： N2（g）+3H2（g）= 2NH3（g）△H= —92．4kJ·mol—1
c：2H2（g）+O2（g）= 2H2O（g）△H= —483．6 kJ·mol—1
则4NO（g）+4NH3（g）+O2（g）= 4N2（g）+6H2O（g）△H=kJ·mol-1。
（4）尿素燃料电池结构如下图所示。其工作时负极电极反应式可表示为。