(15分)三氯化磷（PCl3）是合成药物的重要化工原料，可通过白磷和氯气化合得到。
已知：白磷与少量Cl2反应生成PCl3，与过量Cl2反应生成PCl5；PCl3遇O2会生成POCl3(三氯氧磷)；POCl3能溶于PCl3；POCl3和PCl3遇水会强烈水解。实验室制取PCl3的装置示意图和有关数据如下：
| 物质 |
熔点/℃ |
沸点/℃ |
密度/g·cm-3 |
| 白磷 |
44.1 |
280.5 |
1.82 |
| PCl3 |
-112 |
75.5 |
1.574 |
| POCl3 |
2 |
105.3 |
1.675 |
请回答：
（1）实验所需氯气可用MnO2和浓HCl反应制取，反应离子方程式为 ，实验过程中所用的玻璃仪器除酒精灯和玻璃导气管外，还需要的玻璃仪器有 。
（2）实验过程中有以下操作：①加入白磷②打开K2③打开K1④加热，正确的操作顺序为： ，通入CO2的目的是 。E烧杯中加入冷水的目的是 ，干燥管中碱石灰的作用是
（4）实验制得的粗产品中常含有POCl3、PCl5等，先加入过量白磷除去PCl5和过量白磷后，再除去PCl3中的POCl3可用 的方法有制备纯净的PCl3。
（5）①已知亚磷酸（H3PO3）是二元弱酸，PCl3与足量的NaOH溶液反应可生成两种正盐写出反应的化学方程式为 。
②若将0.01 mol POCl3投入热水配成1 L的溶液，再逐滴加入AgNO3溶液，则先产生的沉淀是 [已知Ksp(Ag3PO4)＝1.4×10－16，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10]。
为了证明铜与稀硝酸反应产生的是NO，某校学生实验小组设计了一个实验，
其装置如下图所示（加热装置和固定装置均已略去），B为一个用金属丝固定的干燥管，
内装块状碳酸钙固体；E为一个空的蒸馏烧瓶；F是用于鼓入空气的打气球。
（1）实验时，为在E烧瓶中收集到NO，以便观察颜色，必须事先除去其中的空气。其中第一步实验操作为：。从装置的设计看，确定E中空气已被赶尽的实验现象是：______________。
（2）将A中铜丝放入稀硝酸中，给装置A微微加热，在装置A中产生无色气体，其反应的离子方程式为。有人认为E中收集到的可能是H2而不是NO，如何证明？。
（3）实验过程中，发现在未鼓入空气的情况下，E中就产生红棕色。有人认为是由装置E部分设计不当造成的。你认为装置应改进的地方是。
（4）装置D的作用是。
某课外兴趣小组欲测定某NaOH溶液的浓度，其操作步骤如下：
①将碱式滴定管用蒸馏水洗净，待测溶液润洗后，再注入待测溶液，调节滴定管的尖嘴部分充满溶液，并使液面处于"0"刻度以下的位置，记下读数；将锥形瓶用蒸馏水洗净后，用待测溶液润洗锥形瓶2～3次；从碱式滴定管中放入20.00mL待测溶液到锥形瓶中。
②将酸式滴定管用蒸馏水洗净，再用标准酸液润洗2-3次后，向其中注入0.1000 mol·L-1标准盐酸，调节滴定管的尖嘴部分充满溶液，并使液面处于"0"刻度以下的位置，记下读数。
③向锥形瓶中滴入酚酞作指示剂，进行滴定。滴定至指示剂刚好变色，且半分钟内颜色不再改变为止，测得所耗盐酸的体积为V1mL。
④重复以上过程，但在滴定过程中向锥形瓶加入5mL的蒸馏水，测得所耗盐酸的体积为V2 mL。
试回答下列问题：
（1）终点时锥形瓶中的溶液从色变为 色。
（2）该小组在步骤①中的错误是，由此造成的测定
结果(偏高、偏低或无影响)。
（3）上图，是某次滴定时的滴定管中的液面，其读数为mL。
（4）根据下列数据：
| 滴定次数 |
待测液体积(mL) |
标准盐酸体积（mL） |
|
| 滴定前读数（mL） |
滴定后读数（mL） |
||
| 第一次 |
20.00 |
0.50 |
25.40 |
| 第二次 |
20.00 |
4.00 |
29.10 |
请计算待测烧碱溶液的浓度为mol·L-1。
溴苯是一种用来合成医药、农药的重要原料，某化学课外活动小组用如图装置制取溴苯。先向分液漏斗中加入苯和液溴，在A下端活塞关闭的前提下，再将混合液慢慢滴入反应器A中。
（1）写出A中反应的化学方程式
（2）实验结束时，打开A下端的活塞，让反应液流入B中，充分振荡，目的是，C中盛放CCl4的作用是；
（3）能证明苯和液溴发生的是取代反应，而不是加成反应，可向试管D中加入溶液，现象是，则能证明；或者向试管D中加入溶液，现象是
已知非金
属单质硫（S）是淡黄色固体粉末，难溶于水。为了验证氯元素的非金属性比硫元素的非金属性强，某化学实验小组设计了如下实验，请回答下列问题：
（1）装置A的分液漏斗中盛装的试剂是
，烧瓶中加入的试剂是。
（2）画出虚线框内的实验装置图，并注明所加试剂，说明装置的作用。
（3）装置B中盛放的试剂是（选填下列所给试剂的代码），
A．Na2S溶液 B．Na2SO3溶液 C．Na2SO4溶液
化学反应方程式是。
（4）还有哪些事实能够说明氯元素的非金属性比硫元素的非金属性强（试举一例）。
(12分)某化学兴趣小组的同学用下图所示实验装置进行实验研究(图中a、b、c表示止水夹)．请对其方案进行完善或评价;
(1)实验室将B、C、E相连后，以、（填写名称）为原料可制取Cl2，为接下来研究氯气的化学性质做准备。
(2) 利用实验室常用方法制取氯气，将A、C、E相连，在丙中加入适量水，即可制得氯水．将所得氯水分为两份，进行Ⅰ、Ⅱ两个实验，实验操作、现象、结论如下：
| 实验 序号 |
实验操作 |
现象 |
结论 |
| Ⅰ |
将氯水滴入品红溶液 |
品红溶液褪色 |
氯气与水反应的产物有漂白性 |
| Ⅱ |
氯水中加入碳酸氢钠粉末 |
有无色气 泡产生 |
氯气与水反应的产物具有酸性 |
请你评价:实验Ⅰ后，推出相应结论是否合理？ ________________。若不合理，请说明理由（若合理，则无需填写下行）：___________________________________________.
实验Ⅱ推出相应的结论是否合理？ ________________若不合理，请说明理由（若合理，无需填写下行）：____________________________________________________.
(3)A、C、E相连，可设计一个简单的实验，以验证Cl－和Br－的还原性强弱。有关反应的离子方程式为：____________________________________，
(4)B、D、E装置相连后，在B中盛装浓硝酸和铜片(放在有孔塑料板上)，可制得并进行NO2有关实验．
①B中发生反应的化学方程式为___________________________
②欲用D装置验证NO2与水的反应，其操作步骤为：先关闭止水夹________，再打开止水夹________，使烧杯中的水进入试管丁的可能的操作是。