(8分)KMnO4溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于KMnO4的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质MnO(OH)2，因此配制KMnO4标准溶液的操作是：（1）称取稍多于所需量的KMnO4固体溶于水，将溶液加热并保持微沸1h；（2）用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的MnO(OH)2；（3）过滤得到的KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶放在暗处；（4）利用氧化还原滴定方法，在700C-800C条件下用基准试剂(纯度高、式量较大、稳定性较好的物质)溶液标定其浓度。请回答下列问题：
（1）将溶液加热并保持微沸1h的目的是 。
（2）如何保证在700C~800C条件下进行滴定操作： 。
（3）准确量取一定体积的KMnO4溶液用________________(填仪器名称)。
（4）在下列物质中，用于标定KMnO4溶液的基准试剂最好选用_________(填序号)。
| A．H2C2O4·2H2O | B．FeSO4 | C．浓盐酸 | D．Na2SO3 |
（5）若准确称取Wg你选的基准试剂溶于水配成500 mL水溶液，取25．00 mL置于锥形瓶中，用高锰酸钾溶液滴定至终点，消耗高锰酸钾溶液VmL。问：
①滴定终点标志是__________ __________；
②所配制KMnO4标准溶液的物质的量浓度为_______________mol/ L；
（6）若用放置两周的KMnO4标准溶液去滴定水样中Fe2＋含量，测得的浓度值将____(填“偏高”或“偏低”)。
呋喃酚是合成农药的重要中间体，其合成路线如下：
（1）A物质核磁共振氢谱共有个峰，B→C的反应类型是；E中含有的官能团名称是。
（2）已知x的分子式为C4H7C1，写出A→B的化学方程式：。
（3）Y是X的同分异构体，分子中无支链且不含甲基，则Y的名称(系统命名)是。
（4）下列有关化合物C、D的说法正确的是。
①可用氯化铁溶液鉴别C和D ②C和D含有的官能团完全相同
③C和D互为同分异构体 ④C和D均能使溴水褪色
（5）E的同分异构体很多，写出符合下列条件的芳香族同分异构体的结构简式：。
①环上的一氯代物只有一种②含有酯基③能发生银镜反应
I．一定条件下铁可以和CO2发生反应：
Fe(s)＋CO2(g)
FeO(s)＋CO(g) △H＞0。1100℃时，向某密闭容器中加入足量铁粉并充入一定量的CO2气体，反应过程中CO2气体和CO气体的浓度与时间的关系如图所示。
（1）8分钟内，CO的平均反应速率v(CO)=___________（结果保留3位有效数字）。
（2）1100℃时该反应的平衡常数K＝（填数值）；该温度下，若在8分钟时CO2和CO各增加0.5mol/L，此时平衡移动（填“正向”、“逆向”或“不”）。
（3）1100℃时，2L的密闭容器中，按不同方式投入反应物，保持恒温、恒容，测得反应达到平衡时的有关数据如下：
| 容器 |
甲 |
乙 |
| 反应物投入量 |
3molFe、2molCO2 |
4molFeO、3molCO |
| CO的浓度(mol/L) |
C1 |
C2 |
| CO2的体积分数 |
φ1 |
φ2 |
| 体系压强（Pa） |
P1 |
P2 |
下列说法正确的是___________（填序号）；
A．2C1 = 3C2 B．φ1 = φ2 C．P1＜P2
II．（4）已知：①Fe(OH)3(aq)
Fe3+(aq)+3OH－(aq)；ΔH=" a" kJ•mol-1
②H2O(l) H+(aq)+OH－(aq)；ΔH="b" kJ•mol－1
请写出Fe3+发生水解反应的热化学方程式：。
（5）柠檬酸（用H3R表示）可用作酸洗剂，除去水垢中的氧化铁。
溶液中H3R、H2R－、HR2－-、R3－的微粒数百分含量与pH的关系如图所示。图中a曲线所代表的微粒数的百分含量随溶液pH的改变而变化的原因是（结合必要的方程式解释）。调节柠檬酸溶液的pH=4时，溶液中上述4种微粒含量最多的是（填微粒符号）。
III．（6）高铁酸钠（Na2FeO4）广泛应用于净水、电池工业等领域，工业常用电解法制备，其原理为
Fe+2OH－-+2H2O
FeO42－-+3H2↑
请设计一个电解池并在答题卡的方框内画出该装置的示意图并作相应标注。
其阳极反应式为：________________________________。
非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物,可通过以下方法合成：
（1）非诺洛芬中的含氧官能团为和(填名称)。
（2）在上述五步反应中，属于取代反应的是（填序号）。
（3）若过程①生成的另一种产物有HBr，写出由A到B发生反应的化学方程式。
（4）非诺洛芬的一种同分异构体满足下列条件：
I．分子中含有两个苯环
II．能与NaHCO3反应放出CO2，能与 FeCl3溶液发生显色反应。
III．分子中有6 种不同化学环境的氢，且各种氢原子个数比为6:2:2:2:1:1。
写出符合条件的一种同分异构体的结构简式：。
（5）下面为以
为原料制备
的部分合成路线流程图。
①写出由
的反应方程式；
②根据已有知识并结合相关信息把合成路线流程图补充完整（无机试剂任选，在箭头上写出参与反应的物质及反应条件）
。
(16分)磷及其化合物在生产、生活中有重要的用途。回答下列问题：
（1）直链聚磷酸是由n个磷酸分子通过分子间脱水形成的，常用于制取阻燃剂聚磷酸铵。
①写出磷酸主要的电离方程式：。
②n越大，直链聚磷酸铵的水溶性越(填“大”或“小”)。
（2）在碱性条件下，次磷酸盐可用于化学镀银，完成其反应的离子方程式。
（3）由工业白磷 (含少量砷、铁、镁等) 制备高纯白磷 ( 熔点44℃，沸点280℃)，主要生产流程如下：
①除砷过程在75 ℃下进行，其合理的原因是(填字母)。
a．使白磷熔化，提高反应活性
b．降低白磷的毒性
c．温度不宜过高，防止硝酸分解
d．适当提高温度，增大反应速率
②生产过程在高纯氮气保护下进行，其目的是。
③除砷过程中，合成洗涤剂起到作用。
④硝酸氧化除砷时被还原为NO，写出砷转化为砷酸的化学方程式：。
氧化相同质量的砷，当转化为亚砷酸的量越多，消耗硝酸的量越(填“多”或“少”)。
⑤某条件下，用一定量的硝酸处理一定量的工业白磷，砷的脱除率及磷的产率随硝酸质量分数的变化如图，砷的脱除率从a点到b点降低的原因是。
(11分)天然气是一种重要的化工原料。
I．2014年5月，我国科学家成功实现了甲烷在无氧条件下选择活化，一步高效生产乙烯、苯、氢气等高值化学品。
（1）苯的二氯代物的同分异构体有种。
（2）乙烯通入溴的四氯化碳溶液中，反应的化学方程式为。
（3）已知甲烷、乙烯、氢气燃烧的热化学方程式分别如下：
①CH4(g) +2O2(g) ="==" CO2(g) +2H2O ( l )ΔH=" -" 890.3 kJ·mol-1
②C2H4(g)+3O2(g) ="==" 2CO2(g) +2H2O ( l )ΔH=" -" 1 306.4 kJ·mol-1
③2H2 (g)+O2 (g) ="==" 2H2O ( l )ΔH=" -" 571.6 kJ·mol-1
则2CH4(g) ===C2H4(g) +2H2 (g) 的ΔH= 。
Ⅱ．甲烷的传统转化利用，第一步制取合成气(CO、H2)，第二步用合成气制取甲醇(CH3OH)、二甲醚(CH3OCH3)等。
（4）某温度下，将1mol CH4和1 mol H2O(g)充入容积为0.5 L的密闭容器中，发生如下反应：
CH4(g) +H2O(g)
CO(g) +3H2 (g)ΔH=" +206.4" kJ·mol-1
当反应达到平衡时，测得其平衡常数K=27。
①CH4的平衡转化率 = 。
②如果其它条件不变，升高温度，CH4的平衡常数(填“增大”、“减小”或“不变”)。
（5）在一定条件下，合成气发生如下两个主要反应：
CO(g)+2H2(g)="==" CH3OH(g) ΔH= -90.1kJ·mol-1
2CO(g)+4H2(g)="==" CH3OCH3(g) + H2O(g)ΔH= -204.7kJ·mol-1。
仅根据下图，选择该条件下制取甲醇的最佳温度为。