德国化学家列培发现了一系列乙炔的高压反应(被称为列培反应),为有机合成工业作出了巨大的贡献。部分列培反应如下(条件从略):
a、HC≡CH + ROH → CH2=CHOR
b、HC≡CH + HCHO → HC≡CCH2OH
c、R2NCH2OH + HC≡CH → R2NCH2C≡CH + H2O
d、R2NH + HC≡CH → R2NCH =CH2
(1) 以上反应中属于加成反应的有(填序号)
(2)工业上可利用以上列培反应,以为原料合成高聚物
,
反应流程如下:
试完成下列问题:
①E的结构简式: 。
②写出反应I的反应类型 。
③写出反应Ⅲ的化学反应方程式 。
(15分)己烯雌酚(stilbestrol)是非甾体雌激素物质,可通过以下方法合成
(1)化合物B中的含氧官能团为和(填名称)。
(2)反应①中加入的试剂X的分子式为C3H5ClO,X的结构简式为。
(3)上述反应①②③⑥中,属于取代反应的是(填序号)。
(4)B的一种同分异构体满足下列条件:
I、能发生银镜反应,其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应。
II、分子中有4种不同化学环境的氢。
写出该同分异构体的结构简式:(任写一种)。
(5)根据已有知识并结合相关信息,写出以为原料制备
的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下:
黄酮类化合物具有抗肿瘤活性,6-羟基黄酮衍生物的合成路线如下:
请回答下列问题:
(1)化合物B中的含氧官能团为和(填名称)。
(2)反应③中涉及到的反应类型有水解反应、和。
(3)反应④中加入的试剂X的分子式为C7H5OCl,X的结构简式为。
(4)B的一种同分异构体满足下列条件:
Ⅰ.能发生银镜反应,其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应。
Ⅱ.分子中有4种不同化学环境的氢。
写出该同分异构体的结构简式:。
(5)已知:。
根据已有知识并结合相关信息,写出以和CH3COOH为原料制备
的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下:
H2CCH2
CH3CH2Br
CH3CH2OH
紫杉醇(paclitaxel)是一种抗癌药,化合物D是紫杉醇的侧链,D的合成路线如下:
(1)A的合成应用了2010年诺贝尔化学奖的获奖成果——交叉偶联反应,反应式如下(已配平):
CH3COOCH2COCl + X A + HCl
X分子中含碳氮双键(C=N),其结构简式为。
(2)已知酯和酰胺在过量醇中能发生醇解反应:
CH3COOC2H5+CH3OH CH3COOCH3+C2H5OH
CH3CO+CH3OH
CH3COOCH3+H
“醇解反应”的反应类型为,B转化为C中另一产物的结构简式为。
(3)若最后一步水解的条件控制不好,D会继续水解生成氨基酸E和芳香酸F。
①E在一定条件下能发生缩聚反应,写出所得高分子化合物的一种可能的结构简式:;
②F的同分异构体中,属于芳香族化合物、能发生银镜反应且核磁共振氢谱有4个峰的有两种,请写出其中一种的结构简式:。
(4)已知:①RCHO②R′COOH
R′COCl
写出以甲醛和乙醛为原料合成CH3COOCH2COCl的路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下:
叶酸是维生素B族之一,可以由下列甲、乙、丙三种物质合成。
(1)甲中显酸性的官能团是(填名称)。
(2)下列关于乙的说法,正确的是(填名称)。
a.分子中碳原子和氮原子的个数比是7∶5
b.属于芳香族化合物
c.既能与盐酸又能与氢氧化钠溶液反应
d.属于苯酚的同系物
(3)丁是丙的同分异构体,且满足下列两个条件,丁的结构简式为。
a.含有H2N-CH-COOH
b.在稀硫酸中水解有乙酸生成
(4)甲可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已经略去):
①步骤Ⅰ的反应类型是。
②步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中的目的是 。
③步骤反应的化学方程式为。
(本题共14分)贝诺酯是一种解热镇痛药,在酶的作用下可以释放出阿司匹林和扑热息痛,其结构为,其合成途径如下:
完成下列填空:
45.反应①的反应类型为,有机物A与扑热息痛的式量相差
46.贝诺酯所含的含氧官能团是
47.写出反应②的化学方程式。
48.关于阿司匹林性质叙述正确的是(填选项编号)
A.能与氯化铁溶液发生显色反应 | B.能与氢氧化铜悬浊液反应 |
C.能发生消去反应 | D.能发生酯化反应 |
49.符合下列条件的扑热息痛的同系物共有种,写出其中一种的结构简式。
①碳原子数比扑热息痛多2个 ②苯环上只有2个对位的支链 ③含有2个甲基
50.若已知
现以苯酚和乙酸酐()为有机原料,合成阿司匹林,请设计完成下列合成途径(合成路线常用的表示方法为:
):