(15分）乙苯催化脱氢制苯乙烯反应：
（1）已知：
| 化学键 |
C－H |
C－C |
C＝C |
H－H |
| 键能/kJ·molˉ1 |
412 |
348 |
612 |
436 |
计算上述反应的△H＝________ kJ·mol－1。
（2）维持体系总压强p恒定，在温度T时，物质的量为n、体积为V的乙苯蒸汽发生催化脱氢反应。已知乙苯的平衡转化率为α，则在该温度下反应的平衡常数K＝____________(用α等符号表示）。
（3）工业上，通常在乙苯蒸气中掺混水蒸气(原料气中乙苯和水蒸气的物质的量之比为1︰9），控制反应温度600℃，并保持体系总压为常压的条件下进行反应。在不同反应温度下，乙苯的平衡转化率和某催化剂作用下苯乙烯的选择性(指除了H2以外的产物中苯乙烯的物质的量分数）示意图如下：
①掺入水蒸气能提高乙苯的平衡转化率，解释说明该事实___________。
②控制反应温度为600℃的理由是____________。
（4）某研究机构用CO2代替水蒸气开发了绿色化学合成工艺——乙苯－二氧化碳耦合催化脱氢制苯乙烯。保持常压和原料气比例不变，与掺水蒸汽工艺相比，在相同的生产效率下，可降低操作温度；该工艺中还能够发生反应：CO2＋H2＝CO＋H2O，CO2＋C＝2CO。新工艺的特点有_________(填编号）。
①CO2与H2反应，使乙苯脱氢反应的化学平衡右移
②不用高温水蒸气，可降低能量消耗
③有利于减少积炭
④有利于CO2资源利用
（1 6分）钒是一种重要的合金元素，还用于催化剂和新型电池。从含钒固体废弃物（含有SiO2、
Al2O3及其他残渣）中提取钒的一种新工艺主要流程如下：
部分含钒化合物在水中的溶解性如下表：
请回答下列问题：
（1）反应①所得溶液中除H+之外的阳离子有
（2）反应②碱浸后滤出的固体主要成分是（写化学式）。
（3）反应④的离子方程式为
（4）250C、101 kPa时,
用V2O5发生铝热反应冶炼金属钒的热化学方程式是。
（5）钒液流电池（如图所示）具有广阔的应用领域和市场前景，该电池中隔膜只允许H+通过。电池放电时负极的电极反应式为，电池充电时阳极的电极反应式是。
（6）用硫酸酸化的H2C2O4溶液滴定(VO2)2SO4溶液，以测定反应①后溶液中的含钒量，反应的离子方程式为：2 VO2++ H2C2O4+2 H+="2" VO2++2CO2↑+2H2O，取25.00 mL 0.1000 mol/L H2C2O4标准溶液于锥形瓶中，加入指示剂，将待测液盛放在滴定管中，滴定到终点时消耗待测液24.0 mL，由此可知，该(V02)2S04溶液中钒的含量为g/L。
(15分)四川省钙芒硝矿(主要成分CaSO4•Na2SO4)资源丰富。钙芒硝矿可生产具有广泛用途的芒硝(Na2SO4•10H2O)和元明粉(Na2SO4)，其简要生产流程如下图所示。
请回答下列问题：
（1）浸取Na2SO4时，加入少量Na2CO3可使钙芒硝矿中的部分CaSO4转化为CaCO3，破坏钙芒硝矿结构，从而促进Na2SO4的浸取。CaSO4能转化为CaCO3的原因是_________________________。
（2）向Na2SO4的浸取液中加入适量烧碱和纯碱，Ca2+和Mg2+分别生成①________、②_________（填化学式）被过滤除去。
（3）根据下图溶解度曲线，可采用冷却结晶法从含少量NaCl的Na2SO4饱和溶液中制得芒硝的原因是___________________________________________________________________________。
（4）已知：25℃、101kPa时，
2C(s) + O2(g) ="=" 2CO(g)ΔH1 = —222kJ/mol
4Na2SO3(s) ="=" 3Na2SO4(s) + Na2S(s)ΔH2 = —122kJ/mol
2Na2SO3(s) + O2(g) ="=" 2Na2SO4(s)ΔH 3= —572kJ/mol
元明粉经碳还原制备Na2S的热化学方程式是__________________________________________________。
（5）如图，用惰性电极电解Na2SO4溶液，阳极区制得H2SO4溶液，阴极区制得NaOH溶液。其电解总反应的化学方程式是：______________________________。
（6）芒硝加热至70℃时，得到Na2SO4的饱和溶液(结晶水作溶剂，忽略加热过程中水的蒸发)和无水Na2SO4。若3220kg芒硝加热至70℃时，可析出元明粉(Na2SO4)的质量是________kg。
（本题共12分）元素周期表中ⅦA族元素的单质及其化合物的用途广泛。
23、三氟化溴（BrF3）常用于核燃料生产和后处理，遇水立即发生如下反应：3BrF3 +5H2O → HBrO3 + Br2 + 9HF+ O2 。该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为，每生成2.24 LO2（标准状况）转移电子数为。
24、在食盐中添加少量碘酸钾可预防缺碘。为了检验食盐中的碘酸钾，可加入醋酸和淀粉-碘化钾溶液。看到的现象是，相应的离子方程式是。
氯常用作饮用水的杀菌剂，且HClO的杀菌能力比ClO－强。25℃时氯气-氯水体系中存在以下平衡关系：
Cl2(g) 
Cl2(aq)---------------①
Cl2(aq)+ H2O HClO + H+ +Cl－-----②
HClO H+ + ClO－ ---------------③
其中Cl2(aq)、HClO和ClO－分别在三者中所占分数(α)随pH变化的关系如图所示。
25、写出上述体系中属于电离平衡的平衡常数表达式：Ki =，由图可知该常数值为。
26、在该体系中c(HClO) + c(ClO－) c(H+)－c(OH－)（填“大于”“小于”或“等于”）。
27、用氯处理饮用水时，夏季的杀菌效果比冬季（填“好”或“差”），请用勒夏特列原理解释。
近年来大气问题受到人们越来越多的关注。按要求回答下列问题：
Ⅰ．实现反应CH4(g)+CO2(g)
2CO(g)+2H2(g)，△H0，对减少温室气体排放和减缓燃料危机具有重要意义。在2L密闭容器中，通入5mol CH4与5mol CO2的混合气体，一定条件下发生上述反应，测得CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如图。
则p1、p2、p3、p4由大到小的顺序 ，该反应的正反应是______(填“吸热”或“放热”)反应，当1000℃甲烷的转化率为80%时，该反应的平衡常数K=________。
Ⅱ．PM2.5污染与直接排放化石燃烧产生的烟气有关，化石燃料燃烧同时放出大量的SO2和NOx。
（1） 处理NOx的一种方法是利用甲烷催化还原NOx。
CH4(g) + 4NO2(g) =" 4NO(g)" + CO2(g) + 2H2O(g)△H1=－574kJ·mol－1
CH4(g) + 4NO(g) = 2N2(g) + CO2(g) + 2H2O(g) △H2=－1160kJ·mol－1
CH4(g) + 2NO2 (g) = N2(g) + CO2(g) + 2H2O(g) △H3
则△H3= ，如果三个反应的平衡常数依次为K1、K2、K3，则K3=______(用K1、K2表示)
（2）实验室可用NaOH溶液吸收SO2，某小组同学在室温下，用pH传感器测定向20mL0．1mol·L－1NaOH溶液通入SO2过程中的pH变化曲线如图所示。
①ab段发生反应的离子方程式为________________。
②已知d点时溶液中溶质为NaHSO3，此时溶液中离子浓度由大到小的顺序为_______，如果NaHSO3的水解平衡常数Kh=1×10-12mol·L－1，则该温度下H2SO3的第一步电离平衡常数Ka=_________________。
我国古代青铜器工艺精湛，有很高的艺术价值和历史价值，但出土的青铜器大多受到环境腐蚀，故对其进行修复和防护具有重要意义。
（1）原子序数为29的铜元素位于元素周期表中第周期。
（2）某青铜器中
、
的质量分别为119
、20.7
，则该青铜器中
和
原子的数目之比为。
（3）研究发现，腐蚀严重的青铜器表面大都存在
。关于
在青铜器腐蚀过程中的催化作用，下列叙述正确的是。
| A． | 降低了反应的活化能 | B． | 增大了反应的速率 |
| C． | 降低了反应的焓变 | D． | 增大了反应的平衡常数 |
（4）采用"局部封闭法"可以防止青铜器进一步被腐蚀。如将糊状
涂在被腐蚀部位，
与有害组分
发生复分解反应，该化学方程式为。
（5）下图为青铜器在潮湿环境中发生电化学腐蚀的原理示意图。
①腐蚀过程中，负极是（填图中字母"
"或"
"或"
"）；
②环境中的
扩散到孔口，并与正极反应产物和负极反应产物作用生成多孔粉状锈
，其离子方程式为；
③若生成4.29
，则理论上耗氧体积为
（标准状况）。