(14分)雾霾由多种污染物形成，其中包含颗粒物（包括PM2.5在内）、氮氧化物（NOx）、CO、SO2等。化学在解决雾霾污染中有着重要的作用。
（1）已知：2SO2（g）+O2（g）
2SO3（g） ΔH=－196.6 kJ·mol－1
2NO（g）+O2（g）2NO2（g） ΔH=－113.0 kJ·mol－1
则反应NO2（g）+SO2（g）SO3（g）+NO（g） ΔH= kJ·mol－1。
一定条件下，将NO2与SO2以体积比1:2置于恒温恒容的密闭容器中发生上述反应，下列能说明反应达到平衡状态的有 。
a．体系密度保持不变
b．混合气体颜色保持不变
c．SO3和NO的体积比保持不变
d．每消耗1 mol SO3的同时生成1 mol NO2
测得上述反应平衡时NO2与SO2体积比为1:5，则平衡常数K＝ 。
（2）CO可用于合成甲醇，反应方程式为CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。
CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图所示。实际生产条件控制在250℃、1.3×104kPa左右，选择此压强的理由是 。
（3）下图是一种用NH3脱除烟气中NO的原理。
①该脱硝原理中，NO最终转化为H2O和 （填化学式）。
②当消耗1 mol NH3和0.5 molO2时，除去的NO在标准状况下的体积为 L。
（4）NO直接催化分解（生成N2和O2）也是一种脱硝途径。在不同条件下，NO的分解产物不同。在高压下，NO在40℃下分解生成两种化合物，体系中各组分物质的量随时间变化曲线如图所示，写出NO分解的化学方程式 。
铜是过渡金属元素，可以形成多种化合物。
（1）CuCl的盐酸溶液能够与CO发生反应：CuCl+CO+H2O=Cu(CO)Cl·H2O
①电负性：C ______O（填“＞”或“＝”或“＜”）。
②CO常温下为气体，固态时属于晶体。
（2）Cu+与NH3形成的配合物可表示成[Cu(NH3)n]+，该配合物中，Cu+的4s轨道及4p通过sp杂化接受NH3提供的电子对。
[Cu(NH3)n]+中Cu+与n个氮原子的空间结构呈型，n=。
（3）CuCl2溶液与乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)可形成配离子[Cu(En)2]2+（En是乙二胺的简写）：
请回答下列问题：
①配离子[Cu(En)2]2+的中心原子基态第L层电子排布式为。
②乙二胺分子中氮原子轨道的杂化类型为，乙二胺和三甲胺[N(CH3)3]均属于胺，但乙二胺比三甲胺的沸点高的多，原因是：。
③配合物[Cu(En)2]Cl2中不存在的作用力类型有（填字母）；
A配位键 B极性键 C离子键 D非极性键 E．氢键 F．金属键
（1）NaClO溶液在碱性条件下将CN－氧化成无毒的碳酸根离子和N2，该反应离子方程式。
（2）A、B、C、D四种元素，它们的原子序数依次增大，且均小于18，A和B在同一周期，A原子p能级有一个空轨道，B原子的p能级有两个未成对电子，0.1mol C单质能从酸中置换出 2.24L氢气(标准状态)，此时它就变成与B离子电子层排布完全相同的离子。D离子的半径在B、C、D中为最小。则：
①A是_________，B是_________，C是_________，D是_______。(填名称)
②A单质和B单质充分反应生成的化合物的结构式是____________。
③B的一种同位素形成的单质，1mol这种单质中含中子的物质的量是20mol，则这种同位素原子质量数________。
（3）NH3·H2O的电离方程式为NH3·H2O
NH4＋＋OH－，试判断溶于水后，形成的合理结构是________。(填右图中的字母) 
（4）把CoCl2溶于水后加氨水直到先生成的Co(OH)2沉淀又溶解后，再加氨水，使生成[Co(NH3)6]2＋，此时向溶液中通入空气，得到的产物中有一种其组成可用CoCl3·5NH3表示,Co的配位数是6。把分离出的CoCl3·5NH3溶于水后立即加硝酸银溶液，则析出AgCl沉淀。经测定，每1molCoCl3·5NH3只生成2molAgCl，CoCl3·5NH3中Co化合价为，请写出表示此配合物结构的化学式：。
（5）H2O、H2S、H2Se熔沸点由低到高的顺序：。
（6）HF比HCl热稳定（填“强”或“弱”），原因是： ____________。
下表是元素周期表的一部分。表中所列的字母分别代表一种化学元素。
| a |
|||||||||||||||||
| b |
c |
d |
e |
f |
|||||||||||||
| g |
h |
i |
j |
k |
l |
m |
|||||||||||
| n |
o |
p |
|||||||||||||||
试回答下列问题：
（1）元素p为26号元素，请写出其基态原子外围电子排布式：。
（2）c与a形成6个原子组成分子结构简式：，
该分子是：（填“极性”或“非极性”）分子。
（3）表中O、P两元素的部分电离能数据列于下表：
| 元素 |
O |
P |
|
| 电离能 kJ·mol-1 |
I1 |
717 |
759 |
| I2 |
1509 |
1561 |
|
| I3 |
3248 |
2957 |
比较两元素的I2、I3可知，气态O2＋再失去一个电子比气态P2+再失去一个电子难。对此，你的解释是；
（4）i单质晶体中原子的堆积方式如下图甲所示，其晶胞特征如下图乙所示，原子之间相互位置关系的平面图如下图丙所示。
晶胞中i原子的配位数为，一个晶胞中i原子的数目为。
Ⅰ．如图所示是几种烷烃的球棍模型，试回答下列问题：
（1）A、B、C三者的关系是____________。
（2）A的分子式为__________，C的名称为__________。
（3）写出C的同分异构体的结构简式：________________________________。
Ⅱ．
以上各图均能表示甲烷的分子结构，__________种更能反映其真实的存在状况。
碳酸二甲酯(DMC)是一种近年来受到广泛关注的环保型绿色化工产品。在催化剂作用下，可由甲醇和CO2直接合成DMC：CO2＋2CH3OH―→CO(OCH3)2＋H2O，但甲醇转化率通常不会超过1%是制约该反应走向工业化的主要原因。某研究小组在其他条件不变的情况下，通过研究温度、反应时间、催化剂用量分别对转化数(TON)的影响来评价催化剂的催化效果。
计算公式为TON＝转化的甲醇的物质的量/催化剂的物质的量。
（1）已知25 ℃时，甲醇和DMC的标准燃烧热分别为ΔH1和ΔH2，则上述反应在25 ℃时的焓变ΔH3＝________。
（2）根据反应温度对TON的影响图(图1)判断该反应的焓变ΔH____0(填“＞”、“＝”或“＜”)，理由是_________。
（3）根据反应时间对TON的影响图(图2)，已知溶液总体积 10 mL，反应起始时甲醇0.25 mol，催化剂0.6×10－5 mol，计算该温度下，4～7 h内DMC的平均反应速率：________；计算10 h时，甲醇的转化率：________。
（4）根据该研究小组的实验及催化剂用量TON的影响图(图3)，判断下列说法正确的是________。
a．由甲醇和CO2直接合成DMC，可以利用价廉易得的甲醇把影响环境的温室气体CO2转化为资源，在资源循环利用和环境保护方面都具有重要意义
b．在反应体系中添加合适的脱水剂，将提高该反应的TON
c．当催化剂用量低于1.2×10－5 mol时，随着催化剂用量的增加，甲醇的平衡转化率显著提高
d．当催化剂用量高于1.2×10－5 mol时，随着催化剂用量的增加，DMC的产率反而急剧下降