配合物广泛存在于自然界，且在生产和生活中都发挥着重要作用。

（1）某有机物 $\text{R}$能与 ${\text{Fe}}^{\text{2+}}$形成橙红色的配离子 ${\left[{\text{FeR}}_{\text{3}}\right]}^{\text{2+}}$，该配离子可被 ${\text{HNO}}_{\text{3}}$氧化成淡蓝色的配离子 ${\left[{\text{FeR}}_{\text{3}}\right]}^{\text{3+}}$。

①基态 ${\text{Fe}}^{\text{2+}}$的 $\text{3d}$电子轨道表示式为___________。

②完成反应的离子方程式： ${\text{NO}}_{\text{3}}^{\text{-}}\text{+2}{\left[{\text{FeR}}_{\text{3}}\right]}^{\text{2+}}{\text{+3H}}^{\text{+}}\rightleftharpoons$______ $\text{+2}{\left[{\text{FeR}}_{\text{3}}\right]}^{\text{3+}}{\text{+H}}_{\text{2}}\text{O}$

（2）某研究小组对(1)中②的反应进行了研究。

用浓度分别为 $\text{2.0}\mathit{mol}\cdot {\text{L}}^{\text{-1}}、\text{2.5}\mathit{mol}\cdot {\text{L}}^{\text{-1}}、\text{3.0mol}\cdot {\text{L}}^{\text{-1}}$的 ${\text{HNO}}_{\text{3}}$溶液进行了三组实验，得到 $\text{c}\left({\left[{\text{FeR}}_{\text{3}}\right]}^{\text{2+}}\right)$随时间t的变化曲线如图。

① $\text{c}\left({\text{HNO}}_{\text{3}}\right)\text{=3.0 mol}\cdot {\text{L}}^{\text{-1}}$时，在 $\text{0~1 min}$内， ${\left[{\text{FeR}}_{\text{3}}\right]}^{\text{2+}}$的平均消耗速率=___________。

②下列有关说法中，正确的有___________。

A．平衡后加水稀释， $\frac{\text{c}\left({\left[{\text{FeR}}_{\text{3}}\right]}^{\text{2+}}\right)}{\text{c}\left({\left[{\text{FeR}}_{\text{3}}\right]}^{\text{3+}}\right)}$增大

B． ${\left[{\text{FeR}}_{\text{3}}\right]}^{\text{2+}}$平衡转化率： ${\text{α}}_{\text{III}}{\text{>α}}_{\text{II}}{\text{>α}}_{\text{I}}$

C．三组实验中，反应速率都随反应进程一直减小

D．体系由橙红色转变为淡蓝色所需时间： ${\text{t}}_{\text{III}}{\text{>t}}_{\text{II}}{\text{>t}}_{\text{I}}$

（3）R的衍生物L可用于分离稀土。溶液中某稀土离子(用M表示)与L存在平衡：

$\text{M+L}\rightleftharpoons \text{ML}$ ${\text{K}}_{\text{1}}$

$\text{ML+L}\rightleftharpoons {\text{ML}}_{\text{2}}$ ${\text{K}}_{\text{2}}$

研究组配制了L起始浓度 ${\text{c}}_{\text{0}}\text{( L)=0.02 mol}\cdot {\text{L}}^{\text{-1}}、\text{M}$与L起始浓度比 ${\text{c}}_{\text{0}}{\text{(M)/c}}_{\text{0}}\text{(L)}$不同的系列溶液，反应平衡后测定其核磁共振氢谱。配体L上的某个特征H在三个物种 $\text{L、ML、}{\text{ML}}_{\text{2}}$中的化学位移不同，该特征H对应吸收峰的相对峰面积S(体系中所有特征H的总峰面积计为1)如下表。

${\text{c}}_{\text{0}}{\text{(M)/c}}_{\text{0}}\text{(L)}$	$\text{S(L)}$	$\text{S(ML)}$	$\text{S}\left({\text{ML}}_{\text{2}}\right)$
0	1.00	0	0
a	x	$\text{<0.01}$	0.64
b	$\text{<0.01}$	0.40	0.60

【注】核磁共振氢谱中相对峰面积S之比等于吸收峰对应H的原子数目之比；“ $\text{<0.01}$”表示未检测到。

① ${\text{c}}_{\text{0}}{\text{(M)/c}}_{\text{0}}\text{(L)=a}$时， $\text{x=}$ ___________。

② ${\text{c}}_{\text{0}}{\text{(M)/c}}_{\text{0}}\text{(L)=b}$时，平衡浓度比 ${\text{c}}_{平}\left({\text{ML}}_{\text{2}}\right){\text{:c}}_{平}\text{(ML)=}$___________。

（4）研究组用吸收光谱法研究了(3)中M与L反应体系。当 ${\text{c}}_{\text{0}}\text{(L)=1.0}\times {\text{10}}^{\text{-5}}\text{mol}\cdot {\text{L}}^{\text{-1}}$时，测得平衡时各物种 ${\text{c}}_{平}{\text{/c}}_{\text{0}}\text{(L)}$随 ${\text{c}}_{\text{0}}{\text{(M)/c}}_{\text{0}}\text{(L)}$的变化曲线如图。 ${\text{c}}_{\text{0}}{\text{(M)/c}}_{\text{0}}\text{(L)=0.51}$时，计算M的平衡转化率(写出计算过程，结果保留两位有效数字)。

科目 化学   题型 解答题   难度 中等