钒（）及其化合物广泛应用于工业催化、新材料和新能源等领域．
（1）是接触法制硫酸的催化剂．
①一定条件下，与空气反映t 后，和物质的量浓度分别为 和 , 则起始物质的量浓度为mol/L ；生成的化学反应速率为 ．
②工业制硫酸，尾气用吸收．
（2）全钒液流储能电池是利用不同价态离子对的氧化还原反应来实现化学能和电能相互转化的装置，其原理如题29图所示．
①当左槽溶液逐渐由黄变蓝，其电极反应式为
②充电过程中，右槽溶液颜色逐渐由色变为色．
③放电过程中氢离子的作用是和；充电时若转移的电子数为3.01
1023个，左槽溶液中的变化量为．
(16分)运用化学反应原理研究NH3的性质具有重要意义。请回答下列问题：
（1）已知：①4NH3(g)+3O2(g)===2N2(g)+6H2O(g)
H=-1266.8kJ·mol-1
②N2(g)+O2(g)===2NO(g)H=180.5kJ·mol-1
写出氨高温催化氧化的热化学方程式。
（2）氨气、空气可以构成燃料电池，其电池反应原理为4NH3+3O2===2N2+6H2O。则原电解质溶液显(填“酸性”、“中性”或“碱性”)，负极的电极反应式为。
（3）合成氨技术的创立开辟了人工固氮的重要途径，其研究来自正确的理论指导，合成氨反应的平衡常数K值和温度的关系如下：
①由上表数据可知该反应为放热反应，理由是；
②理论上，为了增大平衡时H2的转化率，可采取的措施是(填字母序号)；
a．增大压强 b．使用合适的催化剂
c．升高温度 d．及时分离出产物中的NH3
③400oC时，测得某时刻氨气、氮气、氢气的物质的量浓度分别为3mol·L-1、2mol·L-1、1mol·L-1时，此时刻该反应的v正(N2)v逆(N2)(填“>”、“<”或“=”)。
（4）①25oC时，将amol·L-1的氨水与0.1mol·L-1的盐酸等体积混合。当溶液中c(NH4+)=c(Cl-)时，用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb=；
②向25mL0.10mol·L-1的盐酸中滴加氨水至过量，该过程中离子浓度大小关系一定不正确的是(填字母序号)。
a．c(Cl-)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH-) b．c(C1-)>c(NH4+)=c(H+)>c(OH-)
c．c(NH4+)>c(OH-)>c(Cl-)>c(H+) d．c(OH-)>c(NH4+)>c(H+)>c(Cl-)
开发新型储氢材料是氢能利用的重要研究方向。
（1）化合物A(H3BNH3)是一种潜在的储氢材料，可由六元环状物质(HB＝NH)3通过如下反应制得：3CH4＋2(HB＝NH)3＋6H2O＝3CO2＋6H3BNH3。请回答：
①H3BNH3中是否存在配位键（填“是”或“否”），B、C、N、O第一电离能由大到小的顺序为，CH4、H2O、CO2三分子按照键角由大到小的顺序排列为。
②与(HB＝NH)3互为等电子体的分子为（填分子式）
③人工可以合成硼的一系列氢化物，其物理性质与烷烃相似，故称之为硼烷。工业上可采用LiAlH4和BCl3在一定条件下制备乙硼烷B2H6，该反应的化学方程式为。
④在硼酸盐中，阴离子有链状、环状、骨架状等多种结构形式。图ａ为一种无限长链状结构的多硼酸根，其化学式为，图ｂ为硼砂晶体中阴离子，其中硼原子采取的杂化方式为。
（2）一种铜合金具有储氢功能
①Cu2+的价层电子排布式为。
②铜及其它许多金属及其化合物都可以发生焰色反应，其原因是。
③铜的单质中按ABCABC……方式堆积，设铜原子半径为a pm，则该晶体的密度为g/cm3（阿伏伽德罗常数值为NA）
(16分)实验室中以粗铜（含杂质）为原料，某种制备铜的氯化物的流程如下：
按要求回答下列问题：
（1）操作①的所用到的玻璃仪器有______________。
（2）上述流程中，所得固体1需要加稀盐酸溶解，其理由是；
溶液1可加试剂X用于调节pH以除去杂质，X可选用下列试剂中的（填序号）___________。
A．NaOHB．NH3·H2O C．CuO D．CuSO4
（3）反应②是向溶液2中通入一定量的SO2，加热一段时间后生成CuCl白色沉淀。写出
制备CuCl的离子方程式：。
（4）现用如图所示的实验仪器及药品来制备纯净、干燥的氯气并与粗铜反应（铁架台、铁夹省略）。
①按气流方向连接各仪器接口顺序是：a→、 → 、 → 、 → 。实验中大试管加热前要进行一步重要操作，其操作是。
②反应时，盛粗铜粉的试管中的现象是。
（5）在溶液2转化为CuCl2·2H2O的操作过程中，发现溶液颜色由蓝色变为绿色。小组同学欲探究其原因。已知：氯化铜溶液中有如下转化关系：
Cu(H2O)42+(aq) + 4Cl-(aq)
CuCl42-(aq) + 4 H2O (l)
蓝色绿色
该同学取氯化铜晶体配成蓝绿色溶液Y，进行如下实验，其中能证明溶液中有上述转化关系的是（填序号）。
A．将Y稀释，发现溶液呈蓝色B．在Y中加入CuCl2晶体，溶液变为绿色
C．在Y中加入NaCl固体，溶液变为绿色D．取Y进行电解，溶液颜色最终消失
（1）NO2有较强的氧化性，能将SO2氧化生成SO3，本身被还原为NO，已知下列两反应过程中能量变化如图所示：
则NO2氧化SO2的热化学方程式为_________________________________。
（2）在2L密闭容器中放入1mol氨气，在一定温度进行如下反应：2NH3(g)
N2（g）+3H2（g），
反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表
| 时间t/min |
0 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
| 总压强p 100 kPa |
5 |
5.6 |
6.4 |
6.8 |
7 |
7 |
则平衡时氨气的转化率为___________。
（3）25℃，某二元弱酸H2A与NaOH溶液反应可生成NaHA、Na2A，溶液中含A各微粒的分布分数（平衡时某含A微粒的浓度占各含A微粒浓度之和的分数）随溶液变化的情况如下图所示：
已知：103.04＝1.1×103,104.37=2.3×10425℃，Ka1(H2CO3)= 4.4×10-7 Ka2(H2CO3) ＝ 4.7×10-11
①若向0.1NaHAmol·L-1溶液中加入少量NaOH溶液，c(A2-)/c(HA-)的值（填“增大”、“减小”或“不变”，下同），c(H+)/c(OH-) 的值。
②若向0.1NaHAmol·L-1溶液中加入氨水至溶液呈中性，则c(H2A)+c(NH4+)c(A2-) （填“大于”、“小于”或“等于”）。
③计算HA－二级电离平衡常数Ka2=。
④将过量H2A加入Na2CO3溶液中反应的离子方程式为：。
[化学——选修3： 物质结构与性质]
Sn是人类最早使用的元素之一，能形成SnCl2，SnCl4两种氯化物，SnCl2常温下为白色晶体，具有一维链状的聚合结构，气态时以单分子形式存在，而SnCl4常温下为无色液体。白锡和灰锡是Sn的两种同素异形体，白锡的晶体结构中Sn原子的配位数为4和6，灰锡的晶体结构与金刚石的晶体结构相似。白锡的密度大于灰锡的密度。
（1）Sn元素价层电子排布式为。
（2）SnCl2的一维链状聚合结构如图所示，在分子结构中标出
所含有的配位键。其固体分子及气体分子中Sn的杂化方式为。
（3）SnCl4分子的空间构型为，SnCl4与CCl4中
沸点较高的是。
（4）锡的某种氧化物的晶胞如右图，其化学式为。
（5）解释白锡分子的密度大于灰锡的密度的原因：。
（6）若灰锡的晶胞边长为a pm，计算灰锡的密度为。