(14分)实验室常用邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）来标定氢氧化钠溶液的浓度，反应如下：KHC8H4O4+NaOH=KNaC8H4O4+H2O。邻苯二甲酸氢钾溶液呈酸性，滴定到达终点时，溶液的pH约为9.1。
（1）为标定NaOH溶液的浓度，准确称取一定质量的邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）加入250mL锥形瓶中，加入适量蒸馏水溶解，应选用_____________作指示剂，到达终点时溶液由______色变为_______色，且半分钟不褪色。（提示：指示剂变色范围与滴定终点pH越接近误差越小。）
（2）在测定NaOH溶液浓度时，有下列操作：①向溶液中加入1~2滴指示剂； ②向锥形瓶中加20mL~30mL蒸馏水溶解； ③用NaOH溶液滴定到终点，半分钟不褪色；④重复以上操作； ⑤准确称量0.4000g ~ 0.6000g邻苯二甲酸氢钾加入250mL锥形瓶中； ⑥根据两次实验数据计算NaOH的物质的量浓度。
以上各步操作中，正确的操作顺序是________________________________。
（3）上述操作中，将邻苯二甲酸氢钾直接放在锥形瓶中溶解，对实验是否有影响？
______________。（填“有影响”或“无影响”）
（4）滴定前，用蒸馏水洗净碱式滴定管，然后加待测定的NaOH溶液滴定，此操作使实验结果____________。（填“偏大”“偏小”或“无影响”）
（5）现准确称取KHC8H4O4（相对分子质量为204.2）晶体两份各为0.5105g，分别溶于水后加入指示剂，用NaOH溶液滴定至终点，消耗NaOH溶液体积平均为20.00mL，则NaOH溶液的物质的量浓度为___________。（结果保留四位有效数字）
某同学设计如图所示装置（夹持装置已略去，量气管可上下移动）可分别进行下列实验探究
| 实验 |
药品 |
制取气体 |
量气管中液体 |
| Ⅰ |
铜片，浓HNO3（过量） |
NO2 |
CCl4 |
| Ⅱ |
NH3 |
煤油 |
|
| Ⅲ |
MnO2,HCl(浓) |
Cl2 |
|
| Ⅳ |
硅铁合金，NaOH溶液 |
H2 |
H2O |
请回答下列问题：
（1）实验前，某同学检查装置气密性的操作方法是：将活塞K关闭，再将量气管向上提高，其判断装置漏气或不漏气的现象分别是＿＿＿＿＿
（2）另一同学欲通过实验Ⅰ收集并测量NO2气体的体积来探究铜片的纯度，所测得的结果比真实值偏小（不考虑操作误差），你认为可能的原因是＿＿＿＿。
（3）若进行实验II制NH3，则烧瓶和分液漏斗中应分别盛装适量的＿＿＿＿。
（4）若进行实验III，该装置缺少的玻璃仪器是＿＿＿＿；该反应的离子方程式是_________ 量气管中最好装的液体是＿＿＿＿＿（选填字母代号)。
a．NaOH溶液 b.水 c.饱和NaCl溶液 d.苯乙烯
（5）实验IV时，应对量气管多次读数，读数时应注意：①将实验装置恢复到室温，②＿＿＿______，③读数时，视线与凹液面最低处水平相切。经多次重复实验，获得以下数据（所有气体体积均已换算成标准状况，忽略滴入液体体积对气体体积的影响）
| 编号 |
某硅铁合金质量 |
量气管第一次读数 |
量气管第二次读数 |
| ① |
1.0g |
10.0 mL |
346.3mL |
| ② |
1.0g |
10.0mL |
336.0mL |
| ③ |
1.0g |
10.0mL |
345.7mL |
根据上述数据，可计算出硅铁合金中硅的质量分数为＿＿＿＿。
三草酸合铁酸钾晶体K3[Fe(C2O4)3]×3H2O可用于摄影和蓝色印刷。某小组将无水三草酸合铁酸钾在一定条件下加热分解，对所得气体产物和固体产物进行实验和探究。请利用实验室常用仪器、用品和以下限选试剂完成验证和探究过程。
限选试剂：浓硫酸、1.0 mol·L-1 HNO3、1.0 mol·L-1 盐酸、1.0 mol·L-1 NaOH、3% H2O2、0.1 mol·L-1 KI、0.1 mol·L-1 CuSO4、20% KSCN、澄清石灰水、氧化铜、蒸馏水。
（1）该小组同学查阅资料后推知，固体产物中，铁元素不可能以三价形式存在，而盐只有K2CO3。验证固体产物中钾元素存在的方法是，现象是。
（2）固体产物中铁元素存在形式的探究。
①提出合理假设
假设1：全部是铁单质；假设2：；假设3：。
②设计实验方案证明你的假设
③实验过程
根据②中方案进行实验。在答题卡上按下表的格式写出实验步骤、预期现象与结论。
| 实验步骤 |
预期现象与结论 |
| 步骤1： |
部分固体不溶解 |
| 步骤2： |
|
| 步骤3：继续步骤2中的（2），进行固液分离，用蒸馏水洗涤固体至洗涤液无色。取少量固体于试管中，滴加过量HCl后，静置，取上层清液，滴加适量H2O2，充分振荡后滴加KSCN。 |
孔雀石主要含Cu2(OH)2CO3，还含少量Fe、SiO2的化合物，实验室以孔雀石为原料制备CuSO4·5H2O及CaCO3，步骤如下：
请回答下列问题：
（1）溶液A的金属离子有Cu2+、Fe2+、Fe3+。从下列所给试剂中选择：实验步骤中试剂①为（填代号），检验溶液A中Fe3+的最佳试剂为（填代号）。
a．KMnO4b．(NH4)2S c．H2O2d．KSCN
（2）由溶液C获得CuSO4·5H2O，需要经过加热蒸发、、过滤等操作。除烧杯、漏斗外，过滤操作还用到另一玻璃仪器，该仪器在此操作中的主要作用是。
（3）制备CaCO3时，应向CaCl2溶液中先通入，然后再通入 （填化学式）。
（4）欲测定溶液A中Fe2+的浓度，需要用容量瓶配制某标准溶液，定容时视线应。用KMnO4标准溶液滴定时应选用滴定管（填“酸式”或“碱式”）。
亚硝酸钠（NaNO2）是一种常见的食品添加剂，使用时必须严格控制其用量，某兴趣小组进行下面实验探究，查阅资料知道：
①2NO + Na2O2 = 2NaNO2
②2NO2 + Na2O2 = 2NaNO3
③酸性KMnO4溶液可将NO2－氧化为NO3－，MnO4－还原成Mn2+。
Ⅰ.产品制备与检验：用如下装置制备NaNO2：
（1）写出装置A烧瓶中发生反应的化学方程式并标出电子转移
的方向和数目。
（2）B装置的作用是。
（3）有同学认为装置C中产物不仅有亚硝酸钠，还有碳酸钠和氢氧化钠，为制备纯净NaNO2应在B、C装置间增加一个装置，请在框内画出增加的装置图，并标明盛放的试剂。
（4）试设计实验检验装置C中NaNO2的存在（写出操作、现象和结论）。
Ⅱ.含量的测定
称取装置C中反应后的固体4.000g溶于水配成250mL溶液，取25.00mL溶液于锥形瓶中，用0.1000mol/L酸性KMnO4溶液进行滴定，实验所得数据如下表所示：
| 滴定次数 |
1 |
2 |
3 |
4 |
| KMnO4溶液体积/mL |
20.60 |
20.02 |
20.00 |
19.98 |
（5）第一组实验数据出现异常，造成这种异常的原因可能是（双项选择）。
A．酸式滴定管用蒸馏水洗净后未用标准液润洗
B．锥形瓶洗净后未干燥
C．滴定终了仰视读数
D．滴定终了俯视读数
（6）根据表中数据，计算所得固体中亚硝酸钠的质量分数。
（结果保留4位有效数字）
(15分)氯化亚铜是重要的铜盐系列化工产品，广泛应用于石油化工、纺织印染、颜料、医药、电镀、有机合成等行业。以工业海绵铜为原料，采用硝酸铵氧化分解技术生产硫酸铜进而生产氯化亚铜。海绵铜的主要成分是CuO和Cu，生产工艺流程图如下。
思考并回答下列问题。
（1）生产原理：
①溶解时生成的还原产物在酸性溶液中稳定存在，请写出此时的氧化还原反应离子方程式 。
②还原氯化：2CuSO4 + (NH4)2SO3 + 2NH4Cl + H2O ="=" 2CuCl↓ + 2(NH4)2SO4 + H2SO4
（2）得到副产品的化学式为 。
（3）生产后阶段，从滤液获得副产品的步骤：①蒸发浓缩 ②冷却结晶 ③ ④洗涤 ⑤干燥。
（4）产品的洗涤方法是，先用pH=2的稀H2SO4洗，后用95%的酒精洗。酒精洗的目的是 ；请设计简单实验方案，检验稀H2SO4洗时是否洗干净 。
（5）定量分析
称取2.000g CuCl样品(杂质不参与反应)，溶于一定量的0.5000mol·L－1FeCl3溶液中，加水稀释至200mL得到溶液，取20.00mL 用0.1000mol·L－1的Ce(SO4)2溶液滴定到终点，消耗20.00mLCe(SO4)2溶液。
①此实验涉及溶液配制与定量滴定的基本操作中，合理的是 ；
②有关反应式：Fe3++CuCl=Fe2++Cu2++Cl－ Ce4++Fe2+=Fe3++Ce3+
则样品中CuCl的质量分数 。