海洋是资源的宝库，蕴藏着丰富的化学元素，如氯、溴、碘等。(1-优题课

氟在自然界中常以 $C a F_{2}$ 的形式存在。
（1）下列关于 $C a F_{2}$ 的表述正确的是。
a． $C a^{2 ＋}$ 与 $F^{－}$ 间仅存在静电吸引作用
b． $F^{－}$ 的离子半径小于 $C l^{－}$ ，则 $C a F_{2}$ 的熔点高于 $C a C l_{2}$
c．阴阳离子比为2：1的物质，均与 $C a F_{2}$ 晶体构型相同
d． $C a F_{2}$ 中的化学键为离子键，因此 $C a F_{2}$ 在熔融状态下能导电
（2） $C a F_{2}$ 难溶于水，但可溶于含 $A l^{3 ＋}$ 的溶液中，原因是(用离子方程式表示)。
已知 $A l {F_{6}}^{3 -}$ 在溶液中可稳定存在。
（3） $F_{2}$ 通入稀NaOH溶液中可生成 $O F_{2}$ ， $O F_{2}$ 分子构型为，其中氧原子的杂化方式为。
（4） $F_{2}$ 与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物，例如 $C l F_{3}$ 、 $B r F_{3}$ 等。已知反应 $C l_{2} (g) ＋ 3 F_{2} (g) = 2 C l F_{3} (g)$ $△ H = － 313 k J \cdot m o l^{－ 1}$ ， $F － F$ 键的键能为 $159 k J \cdot m o l^{－ 1}$ ， $C l － C l$ 键的键能为 $242 k J \cdot m o l^{－ 1}$ ，则 $C l F_{3}$ 中 $C l － F$ 键的平均键能为 $k J \cdot m o l^{－ 1}$ 。 $C l F_{3}$ 的熔、沸点比 $B r F_{3}$ 的(填"高"或"低")。

合金贮氢材料具有优异的吸收氢性能，在配合氢能的开发中起到重要作用。
（1）一定温度下，某贮氢合金（ $M$ ）的贮氢过程如图所示，纵轴为平衡时氢气的压强（p），横轴表示固相中氢原子与金属原子的个数比（ $H / M$ ）。

在 $O A$ 段，氢溶解于 $M$ 中形成固溶体 $M H x$ ，随着氢气压强的增大， $H / M$ 逐惭增大；在 $A B$ 段， $M H x$ 与氢气发生氢化反应生成氢化物 $M H y$ ，氢化反应方程式为： $z M H x (s) + H_{2} (g) = z M H y (s) △ H (Ⅰ)$ ；在 $B$ 点，氢化反应结束，进一步增大氢气压强， $H / M$ 几乎不变。反应（Ⅰ）中 $z$ =（用含x和y的代数式表示）。温度为T₁时，2 $g$ 某合金4 $m i n$ 内吸收氢气240 $m L$ ，吸氢速率 $v$ =mL• $g^{- 1}$ min。反应的焓变△H_Ⅰ0（填">""<"或"="）。
（2）η表示单位质量贮氢合金在氢化反应阶段的最大吸氢量占其总吸氢量的比例，则温度为T1、T2时，η（T₁）η（T₂）（填">""<"或"="）。当反应（Ⅰ）处于图中a点时，保持温度不变，向恒容体系中通入少量氢气，达到平衡后反应（Ⅰ）可能处于图中的点（填"b""c"或"d"），该贮氢合金可通过或的方式释放氢气。
（3）贮氢合金 $T h N i_{5}$ 可催化由 $C O$ 、 $H_{2}$ 合成 $C H_{4}$ 的反应，温度为T时，该反应的热化学方程式为。已知温度为T时： $C H_{4} (g) + 2 H_{2} O = C O_{2} (g) + 4 H_{2} (g) △ H = + 165 K J • m o l$

$C O (g) + H_{2} O (g) = C O_{2} (g) + H_{2} (g) △ H = - 41 K J • m o l$

利用 $L i O H$ 和钴氧化物可制备锂离子电池正极材料。 $L i O H$ 可由电解法制备，钴氧化物可通过处理钴渣获得。
（1）利用如图装置电解制备LiOH，两电极区电解液分别为 $L i O H$ 和 $L i C l$ 溶液。 $B$ 极区电解液为溶液（填化学式），阳极电极反应式为，电解过程中 $L i^{+}$ 向电极迁移（填"A"或"B"）。

（2）利用钴渣[含 $C o (O H)_{3}$ 、 $F e (O H)_{3}$ 等]制备钴氧化物的工艺流程如下：

$C o (O H)_{3}$ 溶解还原反应的离子方程式为，铁渣中铁元素的化合价为，在空气中煅烧 $C o C_{2} O_{4}$ 生成钴氧化物和 $C O_{2}$ ，测得充分煅烧后固体质量为 $2.41 g$ ， $C O_{2}$ 的体积为 $1.344 L$ （标准状况），则钴氧化物的化学式为。

(12分)【选做题】本题包括A、B两小题，请选定一中一小题，并在相应的答题区域内作答。若多做，则按A小题评分。
A．[物质结构与性质]下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶：
2Cr₂O₇²^－＋3CH₃CH₂OH＋16H^＋＋13H₂O→4[Cr(H₂O)₆]³^＋＋3CH₃COOH
（1）Cr³^＋基态核外电子排布式为_________；配合物[Cr(H₂O)₆]³^＋中，与Cr³^＋形成配位键的原子是________(填元素符号)。
（2）CH₃COOH中C原子轨道杂化类型为______________；1molCH₃COOH分子中含有δ键的数目为______。
（3）与H₂O互为等电子体的一种阳离子为________(填化学式)；H₂O与CH₃CH₃OH可以任意比例互溶，除因为它们都是极性分子外，还因为___________。

(14分)烟气(主要污染物SO₂、NOx)经O₃预处理后用CaSO₃水悬浮液吸收，可减少烟气中SO₂、NOx的含量。O₃氧化烟气中SO₂、NOx的主要反应的热化学方程式为：
NO(g)＋O₃(g)=NO₂(g)＋O₂(g)△H=－200．9kJ·mol^－1
NO(g)＋1/2O₂(g)=NO₂(g)△H=－58．2kJ·mol^－1
SO₂(g)＋O₃(g)=SO₃(g)＋O₂(g) △H=－241．6kJ·mol^－1
（1）反应3NO(g)＋O₃(g)=3NO₂(g)的△H=_______mol·L^－1。
（2）室温下，固定进入反应器的NO、SO₂的物质的量，改变加入O₃的物质的量，反应一段时间后体系中n(NO)、n(NO₂)和n(SO₂)随反应前n(O₃)：n(NO)的变化见下图。

①当n(O₃)：n(NO)>1时，反应后NO₂的物质的量减少，其原因是__________。
②增加n(O₃)，O₃氧化SO₂的反应几乎不受影响，其可能原因是_________。
（3）当用CaSO₃水悬浮液吸收经O₃预处理的烟气时，清液(pH约为 8)中SO₃²^－将NO₂转化为NO₂^－，其离子方程式为：___________。
（4）CaSO₃水悬浮液中加入Na₂SO₄溶液，达到平衡后溶液中c(SO₃²^－)=________[用c(SO₄²^－)、Ksp(CaSO₃)和Ksp(CaSO₄)表示]；CaSO₃水悬浮液中加入Na₂SO₄溶液能提高NO₂的吸收速率，其主要原因是_________。