．某烃A的相对分子质量为84。回答下列问题：
（1）下列物质与A以任意比例混合，若总物质的量一定，充分燃烧消耗氧气的量不相等的是(填序号)____ ____。
a．C7H12O2 b．C6H14 c．C6H14O d．C7H14O3
（2）若烃A为链烃，与HBr加成后只能得到一种产物，且该烃的一氯代物只有一种。
①A的结构简式为________________；
②链烃A与Br2的CCl4溶液反应生成B，B与NaOH的醇溶液共热可得到D，D分子中无溴原子。请写出由B制备D的化学方程式：__________________；
③B与足量NaOH水溶液完全反应，生成有机物E，该反应的化学方程式：_______________________________；E与乙二醇的关系是_______________。
（3）若核磁共振氢谱显示链烃A有三组不同的峰，峰面积比为3：2：1，则A的名称为__________________。
（4）若A不能使溴水褪色，且其一氯代物只有一种，则A的结构简式为
滴定法是科研和生产中测定溶液中物质浓度的常用方法。
（1）莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银滴定待测液，进而测定溶液中Cl—的浓度， [Ksp(AgCl) =1.56×10—10，Ksp(Ag2CrO4)=1.10×10—12，Ag2CrO4为砖红色]
①滴定终点的现象是_________________；
②已知该滴定适宜的酸度范围是pH 6.5～10.5，且当溶液中有铵盐存在，c(NH4+)＜0.05mol/L时，应将溶液的pH控制在6.5～7.2。下列有关说法你认为合理的有__________。
a．若溶液pH＜6.5，则Cr2O72—+H2O
2CrO42—+2H+平衡左移，导致Ag2CrO4沉淀过迟，影响实验结果
b．若溶液中有铵盐存在时，当pH＞7.2，则有可能因为生成[Ag(NH3)2]+，影响实验结果
c．滴定时应剧烈摇动，以使被AgCl沉淀吸附的Cl—及时释放出来，防止滴定终点提前
（2）氧化还原滴定是水环境监测常用的方法，可用于测定废水中的化学耗氧量（单位：mg/L——每升水样中还原性物质被氧化需O2的质量）。某废水样100.00mL，用硫酸酸化后，加入0.01667mol/L的K2Cr2O7溶液25.00mL，使水样中的还原性物质在一定条件下完全被氧化。然后用0.1000mol/L的FeSO4标准溶液滴定剩余的Cr2O72—，实验数据记录如下：
 实验数据实验序号 |
FeSO4溶液体积读数/mL |
|
| 滴定前 |
滴定后 |
|
| 第一次 |
0.10 |
16.20 |
| 第二次 |
0.30 |
15.31 |
| 第三次 |
0.20 |
15.19 |
①完成离子方程式的配平：
___Cr2O72—+___Fe2++____ _______ ____Cr3++____Fe3++____H2O
②计算废水样的化学耗氧量。 （写出计算过程，结果精确到小数点后一位。）
本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选择其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。
A．由徐光宪院士发起， 院士学子同创的《分子共和国》科普读物最近出版了，全书形象生动地戏说了BF3、TiO2、CH3COOH、CO2、NO、二茂铁、NH3、HCN、H2S、O3、异戊二烯和萜等众多“分子共和国”中的明星。
（1）写出Fe2+的核外电子排布式。
（2）下列说法正确的是。
a．H2S、O3分子都是直线形
b．BF3和NH3都是含有极性键的非极性分子
c．CO2、HCN分子的结构式分别是：O=C=O、H—C≡N
d．CH3COOH分子中碳原子的杂化方式有：sp2、sp3
（3）NO是人体中的信号分子，有关说法正确的 。
a．原子半径N大于Ob．非金属性O大于N
c．NO+的结构式为：〔N≡O〕+ d．NO形成的晶体是分子晶体
（4）TiO2的天然晶体中，最稳定的一种晶体结构如图1，白球表示 原子。
（5）乙酸熔沸点很高，是由于存在以分子间氢键缔合的二聚体（含一个环状结构），请画出这二聚体的结构：。
（6）二茂铁(C5H5)2Fe是Fe2+与环戊二烯基形成的一类配合物，实验室测定铁的含量：可用配位剂邻二氮菲
（
），它能与Fe2+形成红色配合物（如图2）,该配离子中Fe2+与氮原子形成配位键共有个。
尿素（H2NCONH2）是一种非常重要的高氮化肥，在工农业生产中有着非常重要的地位。
（1）工业上合成尿素的反应如下：
2NH3(l)＋CO2(g)
H2O(l)＋H2NCONH2 (l)△H＝－103.7 kJ·mol－1
下列措施中有利于提高尿素的产率的是_________________。
A．采用高温 B．采用高压 C．寻找更高效的催化剂
（2）合成尿素的反应在进行时分为如下两步：
第一步：2NH3(l)＋CO2(g) H2NCOONH4(氨基甲酸铵) (l)△H1
第二步：H2NCOONH4(l)H2O(l)＋H2NCONH2(l) △H2
某实验小组模拟工业上合成尿素的条件，在一体积为0.5 L密闭容器中投入4 mol氨和1mol二氧化碳，实验测得反应中各组分随时间的变化如下图Ⅰ所示：
①已知总反应的快慢由慢的一步决定，则合成尿素总反应的快慢由第步反应决定，总反应进行到min时到达平衡。
②第二步反应的平衡常数K随温度的变化如上右图Ⅱ所示，则△H20（填“＞”“＜”或“＝”）
（3）在温度70—95℃时，工业尾气中的NO、NO2可以用尿素溶液吸收，将其转化为N2
①尿素与NO、NO2三者等物质的量反应，化学方程式为 。
②已知：a :N2（g）+O2（g）= 2NO（g）△H=180．6 kJ·mol—1
b： N2（g）+3H2（g）= 2NH3（g）△H= —92．4kJ·mol—1
c：2H2（g）+O2（g）= 2H2O（g）△H= —483．6 kJ·mol—1
则4NO（g）+4NH3（g）+O2（g）= 4N2（g）+6H2O（g）△H=kJ·mol-1。
（4）尿素燃料电池结构如下图所示。其工作时负极电极反应式可表示为。
硼是一种重要的非金属元素，单质硼可以通过硼镁矿Mg2B2O5·H2O来制取。
第①步：将硼镁矿用浓碱NaOH溶液溶解，过滤得NaBO2溶液。第②步：将NaBO2浓缩后通入CO2调节碱度，结晶析出硼砂Na2B4O7·10H2O。
第③步：将硼砂溶于水后，用H2SO4调节酸度，过滤得H3BO3晶体。
第④步：加热硼酸使之脱水。
第⑤步：脱水产物用镁还原即得粗单质硼。请回答下列问题：
（1）第①步和第⑤步的化学方程式分别为，。
（2）将制得的粗硼在一定条件下反应全部生成BI3，然后BI3热分解可以得到纯净的单质硼。0.20g粗硼制成的BI3分解得到的I2全部被收集后，用 2.00mol／LNa2S2O3溶液滴定，用去27.00mL Na2S2O3溶液（已知：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-）。
①盛装Na2S2O3溶液的为(填“酸式”或“碱式”)滴定管。
滴定过程中所用的指示剂为，滴定终点的现象是
②粗硼中硼的含量为。
（3）上述制得的硼砂晶体（Na2B4O7·10H2O）还可制备过硼酸钠，它是一种优良的漂白剂，被广泛应用于洗衣粉、漂白粉、洗涤剂中。巳知纯品过硼酸钠晶体中各元素的物质的量之比为n（Na）：n（B）：n（H）：n（O）＝l：1：n：7。将制得的纯品样品在70℃以上加热将逐步失去结晶水，测得纯品质量随温度的变化如下图所示，则T3时所得晶体的化学式为：。若反应温度控制不当，所得的过硼酸钠晶体中将混有NaBO2，则产品中钠的质量分数(填“升高”、“降低”或“不变”)。
NaNO3是重要的化工原料，可通过下列方法制备：
第一步：在吸收塔中，将硝酸生产中排出的尾气（体积分数：含0.5% NO、1.5% NO2）用纯碱溶液完全吸收，得到NaNO2、NaNO3和Na2CO3的混合液及CO2气体。
第二步：将吸收塔中的混合液送入转化塔中，加入50%HNO3溶液，同时通入足量的压缩空气搅拌，充分反应，得到 NaNO3和硝酸的混合液。
第三步：将转化塔中的混合液用纯碱中和后，经蒸发浓缩、冷却结晶、离心分离、干燥，得NaNO3成品。
已知：每生产1.0 t纯净的NaNO3固体，需消耗0.65 t无水Na2CO3、消耗氧气的体积为33.6 m3（标准状况下）和一定量的HNO3。生产过程中排出的尾气中均不含氮氧化物。
回答下列问题：
（1）第一步生产过程中发生反应的总化学方程式是 。
（2）检验NaNO3成品中是否含少量的Na2CO3杂质的方法是 。
（3）生产过程中Na2CO3的利用率是 （计算结果精确到小数点后两位）。
（4）生产1.0 t纯净的NaNO3固体，可以处理硝酸生产中排出的尾气的体积至少为 m3
（标准状况下）。