(18分)（一）按要求作答：
（1）第四周期中，未成对电子数最多的原子，其外围电子排布式为： 。
（2）3d能级为半充满的正三价离子，该离子的电子排布式为 。
（二）A、B、C、D、E五种元素为1～18号元素。已知：它们的原子序数依次增大，A、B两种元素的核电荷数之差等于它们的原子最外层电子数之和；B原子最外层电子数比其次外层电子数多2；C元素原子的电子层数及最外层电子数都比E元素的少1；D和E的原子序数之和为30。它们两两形成的化合物有甲、乙、丙、丁四种。这四种化合物中原子个数比如下表：
| |
甲 |
乙 |
丙 |
丁 |
| 化合物中各元素原子个数比 |
A和C 1∶1 |
B和A 1∶2 |
D和E 1∶3 |
B和E 1∶4 |
（1）E－的结构示意图是________________。B原子核外有________个未成对电子，它们的能量______________（填“相等”或“不相等”）。
（2）向甲的水溶液中加入MnO2可用于实验室制备C的单质，其化学方程式是____________________。
（3）已知有机物乙的分子为平面结构，键角都为120°，它的结构简式为___________。
（4）丙的水溶液呈酸性，与饱和NaHCO3溶液反应会产生大量的气体和难溶物，有关离子方程式是____________________。
银铜合金广泛应用于航空工业。从切割废料中回收银并制备铜的化工产品工艺如下：
（注：Al（OH）3和Cu（OH）2开始分解的温度分别为450℃和80℃）
（1）电解精炼银时，阴极反应式为 ；滤渣A与稀HNO3反应，产生的气体在空气中迅速变为红棕色，该气体变色的化学方程式为 。
（2）固体混合物B的组成为 ；在生成固体B的过程中，需控制NaOH的加入量，若NaOH过量，则因过量引起的反应的离子方程式为 。
（3）完成煅烧过程中一个反应的化学方程式：
CuO ＋ Al2O3
Cu AlO2 ＋ ↑
（4）若银铜合金中铜的质量分数为63.5%，理论上5.0kg废料中的铜可完全转化为______mol CuAlO2，至少需要1.0mol·L－1的Al2（SO4）3溶液 L。
（5）CuSO4溶液也可用于制备胆矾，其基本操作是 、 、过滤、洗涤和干燥。
氢气是一种清洁能。用甲烷制取氢气的两步反应的能量变化如下图所示：
（1）甲烷和水蒸气反应生成二氧化碳和氢气的热化学方程式是 。
（2）第II步为可逆反应。在800℃时，若CO的起始浓度为2.0 mol/L，水蒸气的起始浓度为3.0 mol/L，达到化学平衡状态后，测得CO2的浓度为1.2 mol/L，则此反应的平衡常数为 ，随着温度升高该反应的化学平衡常数的变化趋势是 。
（3）在恒温恒容密闭容器中进行的第II步反应，下列说法中能表示达到平衡状态的是______（填序号）。
a. 四种物质的浓度比恰好等于化学方程式中各物质的化学计量数之比
b. 单位时间内断开amol H－H键的同时断开2a mol O－H键
c. 反应容器中放出的热量不再变化
d. 混合气体的密度不再发生变化
e. 混合气体的压强不再发生变化
（4）某温度下，第II步反应的平衡常数为K＝1/9。该温度下在甲、乙、丙三个恒容密闭容器中投入H2O（g）和CO（g），其起始浓度如下表所示。下列判断不正确的是 。
| 起始浓度 |
甲 |
乙 |
丙 |
| c（H2O）/ mol/L |
0.010 |
0.020 |
0.020 |
| c（CO）/ mol/L |
0.010 |
0.010 |
0.020 |
A. 反应开始时，丙中的反应速率最快，甲中的反应速率最慢
B. 平衡时，甲中和丙中H2O的转化率均是25％
C. 平衡时，丙中ｃ（CO２）是甲中的2倍，是0.015mol/L
D. 平衡时，乙中H2O的转化率大于25%
卤化物和卤酸盐在工业生产中有着重要的作用。某小组为探究其中一些盐的性质，查阅资料并进行实验。查阅资料如下：
① BrO3－ ＋ 6I－ ＋ 6H＋ ＝ 3I2＋ Br－＋ 3H2O
② 2BrO3－ ＋ I2＝ 2IO3－ ＋ Br2
③ IO3－ ＋ 5I－ ＋ 6H＋ ＝ 3I2＋ 3H2O
④ 2IO3－ ＋ 10Br－＋ 12H＋ ＝ I2＋ 5Br2＋ 6H2O
实验如下：
| 步骤 |
现象 |
| ⅰ. 向盛有30 mL 0.2 mol·L－1 KI溶液的锥形瓶中依次滴入几滴淀粉溶液和足量稀硫酸，再用滴定管逐滴加入KBrO3溶液 |
随着KBrO3溶液的滴入，溶液由无色变为蓝色并逐渐加深,最终保持不变 |
| ⅱ. 继续向上述溶液中滴入KBrO3溶液 |
溶液的蓝色逐渐褪去 |
请回答：
（1）步骤ⅰ开始时发生的反应如资料①所示，溶液中I－完全被氧化时转移 mol e－，该反应中硫酸表现出的化学性质是 。
（2）上述资料中的反应 （填序号）可表示步骤ⅱ中的反应，通过该反应 （填“能”或“不能”）说明碘的非金属性强于溴，原因是 。
（3）根据资料中的反应①~④并结合所学知识，判断IO3－、BrO3－、I2、Br2的氧化性由强到弱的顺序是 ；KBrO3溶液与KBr溶液在酸性条件下反应的离子方程式是 。
（4）若用y表示锥形瓶中含碘物质的物质的量，用x表示所滴入KBrO3的物质的量，在图中画出上述整个实验过程中y随x的变化曲线（要求：在图中标出终点坐标）。
脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：
（1）化合物Ⅰ的分子式为 ，1mol该物质完全燃烧最少需要消耗 molO2。
（2）化合物Ⅱ可使 溶液（限写一种）褪色；以化合物Ⅱ为原料可制备高分子化合物，其结构简式是 ；化合物Ⅲ（分子式为C10H11C1）可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为 。
（3）化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为1：1：1：2，Ⅳ的结构简式为 。
（4）由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ。Ⅴ的结构简式为 ，Ⅵ的结构简式为 。
（5）一定条件下，
也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式为 。
【化学----选修有机化学基础】合成肉桂酸异戊酯G（
）的路线如下：
友情提示：
①B和C含有相同的官能团且C在标准状况下的气体密度为1．964g/L；
②
。
回答下列问题：
（1）A的结构简式为 ，D中含有的官能团的名称是 ；
（2）下列物质在一定条件下能与F反应的是 （填标号）；
A．溴水B．酸性KMnO4溶液
C．乙酸D．新制氢氧化铜的悬浊液
（3）B和C反应生成D的化学方程式为 。
（4）E和F反应生成G的化学方程式为 ，反应类型为 。（各2分）
（5）A的同分异构体中含有苯环的共有 种（不考虑立体异构且包括A），其中与氯化铁不能发生显色反应且核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为3:2:2:1的为______ （写结构简式）。（各2分）