硫及其化合物有广泛的应用，对SO2性质的研究是高中化学教学的一项重要内容。
I．对比研究是一种重要的研究方法。若将硫的单质及部分化合物按如下表所示分成3 组，则第2组中物质M的化学式是 。
| 第1组 |
第2组 |
第3组 |
| S (单质) |
SO2、H2SO3、M、NaHSO3 |
SO3、H2SO4、Na2SO4、NaHSO4 |
Ⅱ．某校化学学习小组用下图所示的实验装置研究SO2气体还原Fe3+、Br2的反应。
（1）下列实验方案可以用于在实验室制取所需SO2的是 。
A．Na2SO3溶液与HNO3 B．Na2SO3固体浓硫酸
C．固体硫在纯氧中燃烧 D．铜与热的浓硫酸
（2）装置C的作用是除去多余的SO2，防止污染空气。已知在用氢氧化钠溶液吸收SO2的 过程中，往往得到Na2SO3和NaHSO3的混合溶液，常温下，溶液pH随n(SO32—)：n(HSO3—)变化关系如下表
| n(SO32—)：n(HSO3—) |
91：9 |
1：1 |
9：91 |
| pH |
8.2 |
7.2 |
6.2 |
当吸收液中n(SO32—)：n(HSO3—) =10：1时，溶液中离子浓度关系正确的是 。
A．c(Na+)+ c(H+)= 2c(SO32—)+ c(HSO3—)+ c(OH—)
B．c(Na+)＞c(HSO3—)＞c(SO32—)＞c(OH—)＞c(H+)
C．c(Na+)＞c(SO32—)＞c(HSO3—)＞c(OH—)＞c(H+)
（3）在上述装置中通入过量的SO2，为了验证A中SO2与Fe3+发生了氧化还原反应，他们取A中反应后的溶液分成三份，并设计了如下探究实验，请你评价并参与他们的探究过程（限选试剂：KMnO4溶液、KSCN溶液、BaCl2溶液、稀硫酸、稀盐酸、稀硝 酸、Ba(NO3)2溶液、新制的氯水）
| 序号 |
实验方案 |
实验现象 |
结论 |
| 方案① |
往第一份试液中加入KMnO4溶液溶液 |
紫红色褪去 |
SO2与Fe3+反应生成了Fe2+ |
| 方案② |
往第二份试液中加入 |
|
SO2与Fe3+反应生成了Fe2+ |
| 方案③ |
往第二份试液中加入 |
|
SO2与Fe3+反应生成了SO42— |
上述方案①得出的结论是否合理 ，原因 。
如果他们设计的方案②与方案③均合理并且得到相应结论，请你将上面表格补充完整。
（4）装置B中能表明Br—的还原性弱于SO2的现象是 。
探究外界条件对化学反应速率的影响常用到该反应
已知：Na2S2O3+H2SO4→Na2SO4+S↓+SO2+H2O
针对上述反应涉及到的元素或物质及性质回答有关问题：
23．硫元素的化合价由高到低顺序为：______________________________
涉及元素的简单离子半径由小到大顺序为：______________________________;
24．氧原子的最外层电子排布轨道表示式：______________________________;
列举2个能说明氧、硫两种元素非金属性强弱事实：______________________________;
25.预测镁在二氧化硫中燃烧的现象：________________________________________
产物除氧化镁、硫磺外还可能有生成。
26.下面是某同学是根据该反应实验数据绘制的图表
该同学得出的结论是：
_________________________________________________________________________________。
27.将SO2通入BaCl2溶液至饱和，未见沉淀生成，继续滴加一定量的氨水后，生成BaSO3沉淀，用电离平衡原理解释上述现象。
_________________________________________________________________________________。
若继续通入另两种气体如Cl2和H2S也会产生沉淀，请用化学方程式表示生成沉淀的原理。
_________________________________________________________________________________。
（本题共12分）
M（结构简式：
）不溶于水，是一种昂贵的食用香料，也是重要的医药中间体。M的一条合成路线如下（部分反应试剂和条件略去），且D与M互为同分异构体。
已知︰
完成下列填空：
50．写出反应类型。 反应①_____________反应⑦_____________
51．写出结构简式。 A_________________ D__________________
52．写出检验E已完全转化为M的方法_______________________________。
53．写出一种满足下列条件C的同分异构体的结构简式（不考虑立体异构）___________。
i.能发生银镜反应
ii.无环状结构
iii.分子中有2种化学环境不同的氢原子
54．完成以C3H6为有机原料制备丙酸（CH3CH2COOH）（其他无机原料任选）的合成路线。
（合成路线的常用表示方法为：
）
55．反应③的目的是_______________________________________________________。
（本题共10分）
水杨酸（结构简式：
）及其衍生物冬青油（结构简式：
）和阿司匹林（结构简式：
）都是常用的药物。
完成下列填空：
45．由水杨酸制备冬青油的反应试剂和反应条件是___________________。
46．冬青油中溶有少量水杨酸，请使用一种试剂提纯冬青油，并简要叙述实验方案。________________
47．水杨酸在浓硫酸催化作用下与乙酸酐反应生成阿司匹林。在此过程中，少量的水杨酸会发生聚合反应，请写出该聚合物的结构简式：__________________________。
48．阿司匹林晶体中残留少量的水杨酸，可用______________（填试剂名称）检验。实验室利用阿司匹林和水杨酸在乙酸乙酯中溶解度的差异，用结晶法提纯阿司匹林，请完成以下实验操作步骤：
①用少量热的乙酸乙酯溶解晶体。
②__________________________。
③经__________________操作得到纯净的阿司匹林晶体。
49．用聚甲基丙烯酸、乙二醇和阿司匹林可合成疗效更佳的长效缓释阿司匹林（结构简式如图所示），
写出该合成过程的化学方程式：______________________________________________________
(本题共12分)聚合氯化铝（PAC）的化学式为[Al2(OH)nCl6-n·xH2O]m，它是一种新兴的高效净水剂。
某兴趣小组尝试以工业废弃物铝灰为原料，利用酸溶法制备聚合氯化铝，主要流程如下：
完成下列填空：
40．用37.5%的浓盐酸配置100 mL 6 mol/L盐酸，所需的玻璃仪器有量筒、烧杯、_______。
41．步骤III调节pH至4.0~4.5，其目的是___________________________。为使得到的PAC晶体较纯净，所用的X物质可以是_______（填编号）。
a．氨水b．铝c．氢氧化铝d．偏铝酸钠
42．步骤IV需要保持温度在85℃，可采用的加热方法是_____________。
43．为测定PAC样品中n的值，可以采用如下方法：
①称取一定质量样品，充分研碎后在_________（填仪器名称）中加热、灼烧至质量不再变化，得到1.020g固体，其成分是_________（填化学式）。
②另称取相同质量的样品，用_________（填化学式）溶解后，加入足量AgNO3溶液，得到3.157 g白色沉淀。
由上可知，该PAC样品中n的值为___________。
44．也可用烧碱溶解铝灰，再用稀盐酸调节pH至4.0~4.5，该法称为“碱溶法”。与“酸溶法”相比，“碱溶法”的缺点是______________________________（任写一点）。
（本题共12分）石油脱硫废气中含有较多的硫化氢，如何对其进行综合利用回收硫是研究的热点。完成下列填空：
35．实验室用启普发生器制备硫化氢气体，原料可选用__________（选填编号）。
| A．稀盐酸与硫化铜 | B．稀硫酸与硫化亚铁 |
| C．稀硝酸与硫化锌 | D．浓盐酸与硫化钠 |
若要得到一瓶干燥纯净的硫化氢，除启普发生器外，还应选用的装置依次是____（填编号）。
36．如图，将充满相同体积（同温同压）的二氧化硫与硫化氢气体的集气瓶对口放置，抽去毛玻璃片充分反应。观察到的现象是_______________________。检验最终剩余气体的方法是______________。
37．一种回收硫的方法称为克劳斯法，其主要流程是先将部分H2S氧化为SO2，再与剩余H2S作用。若废气中含67.2 m3 H2S，为充分回收硫，需要消耗空气_____m3（设空气中O2的体积分数为0.20）。
38．工业上常用吸收-电解法回收硫。主要过程分两步：
第一步，用FeCl3溶液吸收H2S。此过程中溶液pH_____（填“增大”、“减小”或“不变”）。
第二步，过滤后对滤液进行电解，发生反应的离子方程式为：2Fe2++ 2H+ 
2Fe3+ + H2↑吸收-电解法的优势是：① H2S的吸收率高；②____________。有人提出，第二步可以改为向所得溶液中通入O2，也能实现同样的目的，此时发生反应的化学方程式为__________________________。
39．请再设计一种从硫化氢中回收硫的方法（用化学方程式表示）。_________________