(14分) Mg(ClO3)2常用作催熟剂、除草剂等，下图为制备少量Mg(ClO3)2·6H2O的方法：
已知：1、卤块主要成分为MgCl2·6H2O，含有MgSO4、FeCl2等杂质。
2、几种化合物的溶解度(S)随温度(T)变化曲线如上图。
（1）加入BaCl2的目的是除_________，如何判断该离子已除尽_____________________。
（2）加入NaClO3饱和溶液会发生反应：MgCl2＋2NaClO3==Mg(ClO3)2＋2NaCl↓，请利用该反应，结合溶解度图，制取Mg(ClO3)2·6H2O的实验步骤依次为：
①取样，加入NaClO3饱和溶液充分反应；②蒸发浓缩；③ ；④冷却结晶；
⑤过滤、洗涤，获得Mg(ClO3)2·6H2O晶体。
产品中Mg(ClO3)2·6H2O含量的测定：
步骤1：准确称量3.50g产品溶解定容成100mL溶液。
步骤2：取10mL配好的溶液于锥形瓶中，加入10mL稀硫酸和20mL1.000mol/L的FeSO4溶液，微热。
步骤3：冷却至室温，用0.100mol/L K2Cr2O7溶液滴定至终点，此过程中反应的离子方程式为：
Cr2O72－＋6Fe2＋＋14H＋==2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O。
步骤4：将步骤2、3重复两次，平均消耗K2Cr2O7溶液15.00mL。
（3）写出步骤2中所发生反应的离子方程式 。
（4）步骤3中若滴定前用标准液润洗滴定管，会导致最终结果 （填“偏大”、“偏小”或“不变”）。
（5）产品中Mg(ClO3) 2·6H2O的质量分数为 (计算结果保留两位小数) 。
铜工业上回收利用某合金废料（主要含Fe、Cu、Co、Li等，已知Co、Fe都是中等活泼金属）的工艺流程如下：
（1）金属M为 ，操作1中需要的主要玻璃仪器是玻璃棒、______、______。
（2）加入新制氯水的的作用是（用离子方程式表示） __________ 。滤渣D的主要成分是 （填化学式）。
（3）充分焙烧的化学方程式为 。如下图所示，焙烧操作中的一处错误是_________。
（4）已知Li2CO3微溶于水，其饱和溶液的浓度与温度关系见下表。则操作2中得到固体C的实验操作是：蒸发浓缩、 ，洗涤、干燥。90℃时Ksp（Li2CO3）的值为 。
| 温度/℃ |
10 |
30 |
60 |
90 |
| 浓度/mol・L－1 |
0．21 |
0．17 |
0．14 |
0．10 |
（1）氨气是一种重要的化工原料，合成氨的原料气之一H2可通过反应：
CH4（g）+H2O（g）
CO2（g）+3H2（g） △H＝+161．1KJ/mol获取。已知温度、压强对甲烷平衡含量的影响如图1，请回答：
①图-1中a、b、c、d四条曲线中的两条代表压强分别为1Mpa、2Mpa时甲烷含量曲线，其中表示1Mpa的是________。
②已知：在700 ℃，1 MPa时，1 mol CH4与1 mol H2O在1 L的密闭容器中反应，6min达到平衡（如图2），该温度下反应的平衡常数为______________（结果保留小数点后一位数字）。
③从图2分析，由第一次平衡到第二次平衡，平衡移动的方向是_________（填“向正反应方向”或“向逆反应方向”），采取的措施可能是_____________________。
（2）工业上用NH3和CO2反应可合成尿素：
2NH3（g）+ CO2（g）CO（NH2）2（g）+ H2O（g）△H1＝—536．1 kJ/mol。
①其他条件不变，下列方法能同时提高化学反应速率和尿素产率的是 。
| A．通入氦气 | B．缩小体积 |
| C．加入催化剂 | D．除去体系中的水蒸气 |
②尿素可用于处理汽车尾气。CO（NH2）2（g）与尾气中NO反应生成CO2、N2、H2O（g）排出。
又知：4NH3（g）+ 6NO（g）＝ 5N2（g） + 6H2O（g） △H2＝-1806．4 kJ/mol，
写出CO（NH2）2（g）与NO反应的热化学方程式 。
（3）美国Simons等科学家发明了使NH3直接用于燃料电池的方法，其装置用铂作为电极、加入碱性电解质溶液，其电池反应为 4NH3＋3O2＝2N2＋6H2O。
①写出该燃料电池的正极反应式 。
②若用该燃料电池产生的电能在铁皮上镀锌（制白铁皮），某铁皮上现需要镀上9．75g锌，理论上至少需要消耗标准状况的氨气 L。
从野菊花中可以提取一种具有降压、抗肿瘤作用的有机物绿原酸M，利用绿原酸M可合成两种医药中间体C和E，其合成路线如下（部分反应条件未注明）：
已知：R—CH＝CH—R
2R—CHO
（1）M的分子式为______，1molM最多能与_____molNaOH反应；
（2）B中含氧官能团的名称是_______，C是一种芳香族化合物，其结构简式为________；
（3）由D生成E的化学方程式为________，反应类型是__________；
（4）E的同分异构体中含有苯环且遇氯化铁溶液显紫色的还有____种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为2：2：1：1的结构简式是___________；（任写一种）
（5）由乙苯经如下步骤可合成苯甲醇：
反应I所选用的试剂和反应条件为___________________________，如果F分子中不存在甲基，则反应2方程式为___________________________________________________________。
选考【化学－有机化学基础】以下是某化学兴趣小组为合成某药物设计的部分路线图（部分反应条件略去）：
已知：
请根据要求回答下列问题：
（1）A分子中含有的官能团名称是_________（填名称）。
（2）下列关于C的说法正确的是 （填序号）。
a．分子式为C13H11O3
b．属于芳香族化合物
c．能发生取代、加成反应，但不能发生消去反应
d．C可能存在含有两个苯环的同分异构体
（3）X的结构简式为 ；
（4）D发生聚合反应生成的高聚物的结构简式为 ；
（5）合成药物时，中间产物E的结构如图。E在一定条件下催化氧化，生成物能发生银镜反应。该反应的化学方程式为 。
（6）满足下列条件的X的同分异构体有____种。
①遇氯化铁溶液显紫色；②能发生银镜反应
选考【化学－物质结构与性质】尿素是目前含氮量最高的氮肥，作为一种中性肥料，尿素适用于各种土壤和植物。它易保存，使用方便，对土壤的破坏作用小，是目前使用量较大的一种化学氮肥。已知尿素的结构式为
。另外尿素可用于制有机铁肥，主要代表物有三硝酸六尿素合铁（Ⅲ），化学式为［Fe（H2NCONH2）6］（NO3）3。请回答下列问题：
（1）基态Fe3＋的核外电子排布式为 ；C、N、O三种元素的电负性由大到小的顺序是 。
（2）尿素分子中N原子的杂化方式是 。三硝酸六尿素合铁（Ⅲ）中的NO3—空间构型是________。
（3）配合物Fe（CO）x常温下呈液态，熔点为-20．5℃，沸点为103℃，易溶于非极性溶剂，据此可判断Fe（CO）x晶体属于________（填晶体类型）。Fe（CO）x的中心原子价电子数与配体提供电子数之和为18，则x＝____。Fe（CO）在一定条件下发生反应：Fe（CO）x（s）
Fe（s）+xCO（g），已知反应过程中只断裂配位键，则该反应生成物含有的化学键类型有_____。
（4）铁的金属密堆积方式为体心立方结构，结构如图所示。
则晶胞中铁原子的配位数为__________。如果铁原子的半径为r pm，则该堆积方式的空间利用率的计算式为_______________。（不必计算结果）