二甲醚（CH3OCH3）是一种重要的精细化工产品，被认为是二十一世纪最有潜力的燃料[ 已知：CH3OCH3(g)+3O2(g)＝2CO2(g)+3H2O（1） △H＝－1455kJ/mol ]。同时它也可以作为制冷剂而替代氟氯代烃。工业上制备二甲醚的主要方法经历了三个阶段：
①甲醇液体在浓硫酸作用下或甲醇气体在催化作用下直接脱水制二甲醚； 2CH3OH 
CH3OCH3＋H2O
②合成气CO与H2直接合成二甲醚： 3H2(g)＋3CO(g)
CH3OCH3(g)＋CO2(g) △H＝－247kJ/mol
③天然气与水蒸气反应制备二甲醚。以CH4和H2O为原料制备二甲醚和甲醇工业流程如下：
（1）写出CO(g)、H2(g)、O2(g)反应生成CO2(g)和H2O（1）的热化学方程式（结果保留一位小数）
（2）在反应室2中，一定条件下发生反应3H2(g)＋3CO(g)CH3OCH3(g)＋CO2(g)在密闭容器中达到平衡后，要提高CO的转化率，可以采取的措施是
A．低温高压 B．加催化剂 C．增加CO浓度 D．分离出二甲醚
（3）在反应室3中，在一定温度和压强条件下发生了反应：3H2(g)＋CO2(g) CH3OH(g)＋H2O (g) △H＜0反应达到平衡时，改变温度（T）和压强（P），反应混合物CH3OH“物质的量分数”变化情况如图所示，关于温度（T）和压强（P）的关系判断正确的是 （填序号）
A．P3＞P2 T3＞T2 B．P2＞P4 T4＞T2
C．P1＞P3 T1＞T3 D．P1＞P4 T2＞T3
（4）反应室1中发生反应：CH4(g)＋H2O(g)CO(g)＋3H2(g) △H＞0
写出平衡常数的表达式：
如果温度降低，该反应的平衡常数
（填“不变”、“变大”、“变小”）
（5）下图为绿色电源“二甲醚燃料电池”的工作原理示意图则a电极的反应式为：________________
（6）下列判断中正确的是_______
A．向烧杯a中加入少量K3[Fe(CN)6]溶液，有蓝色沉淀生成
B．烧杯b中发生反应为2Zn-4eˉ ＝2Zn2+
C．电子从Zn极流出，流入Fe极，经盐桥回到Zn极
D．烧杯a中发生反应O2 + 4H++ 4eˉ ＝ 2H2O，溶液pH降低
以铬铁矿(主要成分是FeO·Cr2O3，含少量MgCO3、Al2O3、SiO2等)为原料制取铬酸钠(Na2CrO4)晶体的工艺流程如下：
已知：①＋3价Cr在酸性溶液中性质稳定，当pH>9时以CrO2-形式存在且易氧化；
②常温下，部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH如下：
（1）流程中两次使用了H2O2，分别写出反应的离子方程式：
__________________________________、____________________________________。
（2）加入NaOH调节溶液的pH＝8时，被除去的离子是________；调节溶液的pH>11时，被除去的离子是________。
（3）“调pH＝8”和“调pH>11”中间的“过滤”步骤能否省略，为什么？请用必要的文字和离子方程式解释：_______________________________________________________。
（4）流程图中“□”内的操作是___________________、______________________、。
A、B、C、D、E都是周期表中前四周期的元素。已知A原子的p轨道中有3个未成对电子，其气态氢化物在水中的溶解度在同族元素所形成的氢化物中最大。B的基态原子占据两种形状的原子轨道，且两种形状轨道中的电子总数相同，B位于元素周期表的S区。C元素原子的外围电子层排布式为nsn—1npn—1。D原子M能层为全充满状态，且最外层无成对电子，E的化合物种类最多。请回答下列问题：
（1）写出D基态原子的电子排布式；
（2）A的常见氢化物AH3的VSEPR模型为
（3）已知A和C形成的化合物X中每个原子的最外层均为8电子稳定结构，则X的化学式为 ，X是一种超硬物质，耐磨损、抗腐蚀能力强，
推测X的晶体类型为。
（4）E的最高价氧化物的结构式为中心原子的杂化方式为。
（5）B的单质与A的最高价含氧酸的稀溶液反应，能将A还原至最低价态，写出该反应的化学方程式 。
（6）TiO2的天然晶体中，最稳定的一种晶体结构如下图，黑球表示原子。
（7）二茂铁(C5H5)2Fe是Fe2+与环戊二烯基离子结合形成的小分子化合物，该化合物中Fe2+与环戊二烯基离子之间以（填“离子键”、“金属键”、“配位键”、“氢键”、“范德华力”）相结合。
（1）已知C（石墨，s）= C（金刚石，s）；△H＞0，则稳定性：金刚石石墨（填>或<）
（2）已知2C（s）＋2O2（g）=2CO2（g）△H1；2C（s）＋O2（g）=2CO（g）△H2。则△H1△H2（填>或<）
（3）“嫦娥五号”预计在海南文昌发射中心发射，火箭的第一、二级发动机中，所用的燃料为偏二甲肼和四氧化二氮，偏二甲肼可用肼来制备. 用肼(N2H4)为燃料，四氧化二氮做氧化剂，两者反应生成氮气和气态水.
已知：N2(g)+2O2(g)=N2O4(g)△H="+10.7kJ·" mol-1
N2H4(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g)△H="-543" kJ· mol-1
写出气态肼和N2O4反应的热化学方程式为。
（4）25℃，101kPa时，14gCO在足量的O2中充分燃烧，放出141.3 kJ的热，则CO的燃烧热为△H=。
（5）0.50L 2.00mol/L H2SO4溶液与2.10L 1.00mol/L KOH溶液完全反应，放出114.6kJ的热量，该反应的中和热为△H=
（6）已知拆开1molH-H键，1molN-H键，1molN≡N键分别需要的能量是436kJ、391 kJ、
946 kJ，则N2与H2反应生成NH3的热化学方程式是。
【物质结构与性质】(15分)钙的化合物在工农业生产和生活中有广泛的应用．
（1）已知CaC2与水反应生成乙炔.请回答下列问题：
①将乙炔通入[Cu(NH3)2]Cl溶液中生成Cu2C2红棕色沉淀,Cu+基态核外电子排布式为___________________.
②CaC2中C22-与O22+互为等电子体,1molO22+中含有的π键数目为_________.
③乙炔与氢氰酸反应可得丙烯腈(H2C=CH-C≡N).丙烯腈分子中碳原子轨道杂化类型是_______________,构成丙烯腈元素中第一电离能最大的是__________.
（2）抗坏血酸钙的组成为Ca(C6H7O6)2•4H2O,其结构示意图如图1：
该物质中存在的化学键类型包括____________(填字母).
| A．金属键 | B．离子键 | C．非极性共价键 | D．配位键 |
（3）钙在氧气中燃烧时得到一种钙的氧化物晶体,其结构如图2所示：由此可判断该钙的氧化物的化学式为____________.已知阿伏加德罗常数为NA,该晶体的密度为ρg·cm3,则晶胞中两Ca2+间的最近距离为______________cm.(用含NA、ρ的代数式表示)
【化学选修-化学与技术】(15分)将磷肥生产中形成的副产物石膏(CaSO4•2H2O)转化为硫酸钾肥料和氯化钙水合物储热材料,无论从经济效益、资源综合利用还是从环境保护角度看都具有重要意义.以下是石膏转化为硫酸钾和氯化钙的工艺流程示意图.
（1）本工艺中所用的原料除CaSO4•2H2O、KCl外,还需要___________________等原料.
（2）写出石膏悬浊液中加入碳酸铵溶液后发生反应的离子方程式_________________.
（3）过滤Ⅰ操作所得固体中,除CaCO3外还含有________(填化学式)等物质,该固体可用作生产水泥的原料.
（4）过滤Ⅰ操作所得滤液是(NH4)2SO4溶液.检验滤液中含有CO32﹣的方法是__________________.
（5）已知不同温度下K2SO4在100g水中达到饱和时溶解的量如下表：
| 温度(℃) |
0 |
20 |
60 |
| K2SO4溶解的量(g) |
7.4 |
11.1 |
18.2 |
60℃时K2SO4的饱和溶液591g冷却到0℃,可析出K2SO4晶体___________g.
（6）氯化钙结晶水合物(CaCl2•6H2O)是目前常用的无机储热材料,选择的依据是_______.
A．熔点较低(29℃熔化)b．能导电
c．能制冷d．无毒
（7）上述工艺流程中体现绿色化学理念的是________________________________.