2013年雾霾天气多次肆虐我国中东部地区。其中，汽车尾气和燃煤尾气是造成空气污染的原因之一。
（1）CO2是大气中含量最高的一种温室气体，控制和治理CO2是解决温室效应的有效途径。目前，由CO2来合成二甲醚已取得了较大的进展，其化学反应是：
2CO2（g）+6H2（g）
CH3OCH3（g）+3H2O（g） △H＞0。
①写出该反应的平衡常数表达式 。
②判断该反应在一定条件下，体积恒定的密闭容器中是否达到化学平衡状态的依据是 。
A．容器中密度不变
B．单位时间内消耗2molCO2，同时消耗1mol二甲醚
C．v(CO2)︰v(H2)=1︰3
D．容器内压强保持不变
（2）汽车尾气净化的主要原理为：2NO(g)+2CO (g)
2CO2 (g) +N2 (g)。在密闭容器中发生该反应时，c(CO2)随温度(T)、催化剂的表面积(S)和时间(t)的变化曲线，如图所示。据此判断：
①该反应的ΔH 0（选填“＞”、“＜”）。
②当固体催化剂的质量一定时，增大其表面积可提高化学反应速率。若催化剂的表面积S1＞S2，在右图中画出c(CO2)在T2、S2条件下达到平衡过程中的变化曲线。
（3）已知：CO（g）＋ 2H2（g）
CH3OH（g）△H =" -a" kJ•mol-1。
①经测定不同温度下该反应的平衡常数如下：
| 温度（℃） |
250 |
300 |
350 |
| K |
2.041 |
0.270 |
0.012 |
若某时刻、250℃测得该反应的反应物与生成物的浓度为c(CO)="0.4" mol·L－1、c(H2)="0.4" mol·L－1、c(CH3OH)="0.8" mol·L－1, 则此时v正 v逆（填“＞”、“＜”或“=”）。
②某温度下，在体积固定的2L的密闭容器中将1 mol CO和2 mol H2混合，测得不同时刻的反应前后压强关系如下：
| 时间（min） |
5 |
10 |
15 |
20 |
25 |
30 |
| 压强比(P后/P前) |
0.98 |
0.90 |
0.80 |
0.70 |
0.70 |
0.70 |
达到平衡时CO的转化率为 。
（4）氨有着广泛的用途，如可用于化肥、硝酸、合成纤维等工业生产。用0.10mol·L—1盐酸分别滴定20.00mL0.10mol·L—1的NaOH溶液和20.00mL0.10mol·L—1氨水所得的滴定曲线如下：
请指出盐酸滴定氨水的曲线为 （填A、B），请写出曲线a点所对应的溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序 。
（5）液氨作为一种潜在的清洁汽车燃料已越来越被研究人员重视。它在安全性、价格等方面较化石燃料和氢燃料有着较大的优势。氨在燃烧实验验中相关的反应有：
4NH3（g）+3O2（g）= 2N2（g）+6H2O（l） △H1 ①
4NH3（g）+5O2（g）= 4NO（g）+6H2O（l） △H2 ②
4NH3（g）+6NO（g）= 5N2（g）+6H2O（l） △H3 ③
请写出上述三个反应中△H1、△H2、△H3三者之间关系的表达式，△H1= 。
（6）美国Simons等科学家发明了使NH3直接用于燃料电池的方法，其装置为用铂作为电极，加入电解质溶液中，其电池反应为4NH3+3O2=2N2+6H2O。写出该燃料电池的正极反应式 。
二甲醚具有优良的燃烧性能，被称为21世纪的“清洁能源”，以下为其中一种合成二甲醚的方法：在一定温度、压强和催化剂作用下，在同一反应器中进行如下反应：
①CO2（g）＋3H2（g）
CH3OH（g） ＋H2O（g）△H1＝－49.1 kJ·mol－1
②2CH3OH（g）CH3OCH3（g）＋H2O（g）△H2＝－24.5 kJ·mol－1
③CO2（g）＋H2（g） CO(g)＋H2O（g） △H3＝+ 41.2 kJ·mol－1
（1）写出CO2（g）加H2（g）转化为CH3OCH3（g）和H2O（g）的热化学方程式是。
（2）一定条件下，原料气中n（H2）/n（CO2）比值和温度对CO2转化率影响的实验数据如下图。
①温度为T1 K时，在1 L反应容器中投入2mol CO2 和8mol H2进行反应，试计算达到平衡时CO2的浓度为。
②结合数据图，归纳CO2平衡转化率受外界条件影响的变化规律：
a。
b。
（3）为研究初始投料比与二甲醚产率关系，在一定温度和压强下，投入一定物质的量的H2、CO、CO2进行试验，实验发现二甲醚的平衡产率随原料气中n（CO）/〔n（CO）+n（CO2）〕比值增大而增大，试分析其原因。
（4）下图是科学家现正研发的，以实现反应①在常温常压下进行的装置。
写出甲槽的电极反应。
由有机物Ⅰ合成Ⅳ（香豆素）的合成路线如下：
回答下列问题：
（1）写出分子式：丙烯酸甲酯____________________；
（2）写出反应类型:Ⅰ→Ⅱ ；若要Ⅱ→Ⅲ的反应完全，则Ⅱ→Ⅲ 反应需要的条件是；
（3）已知化合物Ⅳ的相对分子质量为146，写出结构简式：Ⅳ；
（4）化合物V是Ⅲ的一种同分异构体，V有如下特征：分子中除苯环外，无其它环状结构；在核磁共振氢谱图中，有四个吸收峰；能发生银镜反应；1 mol V最多能与2mol的NaOH反应。V的结构简式为________________；
（5）根据已有知识并模仿香豆素合成路线的相关反应，试写出以氯苯和丙烯（CH2=CH-CH3）为原料，合成
的化学方程式（无机试剂任选）。
(12分)【选做题】本题包括A、B两小题，请选定其中一小题作答。若多做，则按A小题评分。
A．【物质结构与性质】
利用工业废铁粉(主要成为Fe3O4、Fe)与硫酸反应可制备硫酸盐。
（1）Fe2＋基态核外电子排布式为________。
（2）FeSO4隔绝空气受热分解生成SO2、SO3、Fe2O3。SO2分子的空间构型为__________，其中S原子的杂化类型为________。与SO3互为等电子体的离子与分子分别为________、________(填化学式)。
（3）苯酚可以与Fe3＋发生显色反应。1 mol苯酚中含有σ键的数目为________。
（4）Fe3O4具有反尖晶石结构。某化合物MgxAlyOz与反尖晶石结构相仿，其结构如下图所示，它是由下列A、B方块组成。该化合物的化学式为________。
(14分)大气污染越来越成为人们关注的问题，烟气中的NOx必须脱除(即脱硝)后才能排放。
（1）已知：CH4(g)＋2O2(g)===CO2(g)＋2H2O(l)；ΔH＝－890.3 kJ·mol－1
N2(g)＋O2(g)===2NO(g)；ΔH＝＋180 kJ·mol－1
CH4可用于脱硝，其热化学方程式为CH4(g)＋4NO(g)===CO2(g)＋2N2(g)＋2H2O(l)，ΔH＝________。
（2）C2H4也可用于烟气脱硝。为研究温度、催化剂中Cu2＋负载量对其NO去除率的影响，控制其他条件一定，实验结果如图1所示。为达到最高的NO去除率，应选择的反应温度和Cu2＋负载量分别是________。
（3）臭氧也可用于烟气脱硝。
①O3氧化NO结合水洗可产生HNO3和O2，该反应的化学方程式为____。
②一种臭氧发生装置原理如图2所示。阳极(惰性电极)的电极反应式为________。
（4）图3是一种用NH3脱除烟气中NO的原理。
①该脱硝原理中，NO最终转化为________(填化学式)和H2O。
②当消耗2 mol NH3和0.5 mol O2时，除去的NO在标准状况下的体积为________。
（5）NO直接催化分解(生成N2与O2)也是一种脱硝途径。在不同条件下，NO的分解产物不同。在高压下，NO在40 ℃下分解生成两种化合物，体系中各组分物质的量随时间变化曲线如图4所示。写出Y和Z的化学式：____。
(12分)碱式次氯酸镁[Mga(ClO)b(OH)c·xH2O]是一种有开发价值的微溶于水的无机抗菌剂。为确定碱式次氯酸镁的组成，进行如下实验：
①准确称取1.685 g碱式次氯酸镁试样于250 mL锥形瓶中，加入过量的KI溶液，用足量乙酸酸化，用0.800 0 mol·L－1的Na2S2O3标准溶液滴定至终点(离子方程式为2S2O32－＋I2===2I－＋S4O
)，消耗25.00 mL。
②另取1.685 g碱式次氯酸镁试样，用足量乙酸酸化，再用足量3%H2O2溶液处理至不再产生气泡(H2O2被ClO－氧化为O2)，稀释至1 000 mL。移取25.00 mL溶液至锥形瓶中，在一定条件下用0.020 00 mol·L－1的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Mg2＋(离子方程式为Mg2＋＋H2Y2－===MgY2－＋2H＋)，消耗25.00 mL。
（1）步骤①需要用到的指示剂是________。
（2）步骤②若滴定管在使用前未用EDTA标准溶液润洗，测得的Mg2＋物质的量将________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
（3）通过计算确定碱式次氯酸镁的化学式(写出计算过程)。