(8分)二甲醚是一种重要的清洁燃料，有多种合成方法。
方法一：通过CH~OH分子间脱水制得：2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g) ∆H=－23.5 kJ/mol ①
（1）该反应在恒容密闭的容器中进行，能说明反应达到平衡的是_____。(填字母编号)
A．容器中压强不再变化
B．n(CH3OH)：nCH3OCH3)：n(H2O)="2:1:1"
C．c(CH3OH)=c(CH3OCH3)=c(H2O)
D．混合气体中各组分浓度不再变化
E．混合气体的平均相对分子质量不再变化
（2）在T℃时该反应的平衡常数K=5，若在此温度下某时刻测定出该反应中各物质的浓度为c(CH3OH)="0.3" mol/L、c(CH3OCH3)="0.6" mol/L、c(H2O)=0.6mol/L，则此时正、逆反应速率的大小是V(正)____V(逆)。(填“>”、“<”或“=”
（3）3H2(g)+3CO(g)= CH3OCH3+3CO2(g) ∆H=－a kJ/mol ②
该反应在一定条件下的密闭容器中可达到平衡状态(曲线1)，若在t0时刻改变一个条件，曲线I变为曲线Ⅱ，改变的条件是_________。(填字母编号)
A．升高温度
B．加入催化剂
C．缩小容器体积
D．增加H2的浓度
E．分离出二甲醚
（4）该反应可以分步进行：
4H2(g)+2CO(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g) △H3 ③
CO(g)+H2O(l)=CO2(g)+H2(g) △H4=－bKJ/mol ④
H2O(l)=H2O(g) △H5=+44KJ/mol ⑤
则反应③的焓变△H3=________KJ/mol（用含a、b的代数式表示）
（本题共16分）已知：氧化性：KMnO4>HNO3；Bi 元素+3价较稳定，NaBiO3溶液为无色。取一定量的Mn(NO3)2的酸性溶液依次进行下列实验，现象记录如下。
①滴加适量的NaBiO3溶液，溶液变为紫红色。
②继续滴加适量H2O2，紫红色褪去，并有气泡产生。
③再加入适量的PbO2固体，固体溶解，溶液又变为紫红色。
④最后通入足量的SO2气体，请回答下列问题：
（1）Bi和P元素在同一主族，试写出Bi在周期表中的位置 ；
（2）KMnO4、H2O2、PbO2氧化性由强到弱的顺序为；
（3）实验④中的现象为：；
（4）实验②反应的离子方程式是：；
（5）实验③反应的离子方程式是：_。
在玻璃圆筒中盛有两种无色的互不相溶的中性液体。上层液体中插入两根石墨电极，圆筒内还放有一根下端弯成环状的玻璃搅拌棒，可以上下搅动液体，装置如图。接通电源，阳极周围的液体呈现棕色，且颜色由浅变深，阴极上有气泡生成。停止通电，取出电极，用搅拌棒上下剧烈搅动。静置后液体又分成两层，下层液体呈紫红色，上层液体几乎无色。根据上述实验回答：
（1）阳极上的电极反应式为___________________。
（2）阴极上的电极反应式为____________________。
（3）原上层液体是____________。
（4）原下层液体是____________。
（5）搅拌引起溶质转移，此过程称为_______________。
描述弱电解质电离情况可以用电离度和电离平衡常数表示，表1是常温下几种弱酸的电离平衡常数(Ka)和弱碱的电离平衡常数(Kb)，表2是常温下几种难(微)溶物的溶度积常数(Ksp)。
| 酸或碱 |
电离平衡常数(Ka或Kb) |
| CH3COOH |
1.8×10－5 |
| HNO2 |
4.6×10－4 |
| HCN |
5×10－10 |
| HClO |
3×10－8 |
| NH3·H2O |
1.8×10－5 |
| 难(微)溶物 |
溶度积常数(Ksp) |
| BaSO4 |
1×10－10 |
| BaCO3 |
2.6×10－9 |
| CaSO4 |
7×10－5 |
| CaCO3 |
5×10－9 |
表1表2
请回答下列问题：
（1）表1所给的四种酸中，酸性最弱的是________（用化学式表示）。下列能使醋酸溶液中CH3COOH的电离程度增大，而电离常数不变的操作是________（填字母序号）。
A．升高温度 B．加水稀释 C．加少量的CH3COONa固体 D．加少量冰醋酸
（2）CH3COONH4的水溶液呈________（选填“酸性”、“中性”或“碱性”），该溶液中存在的各离子浓度大小关系是__________________________________________。
（3）物质的量之比为1∶1的NaCN和HCN的混合溶液，其pH>7，该溶液中离子浓度从大到小的排列为________________________。
（4）工业中常将BaSO4转化为BaCO3后，再将其制成各种可溶性的钡盐(如BaCl2)。具体做法是用饱和的纯碱溶液浸泡BaSO4粉末，并不断补充纯碱，最后BaSO4转化为BaCO3.现有足量BaSO4悬浊液，在该悬浊液中加纯碱粉末并不断搅拌，为使SO物质的量浓度不小于0.01 mol·L－1，则溶液中CO物质的量浓度应≥______________。
甲醇应用于精细化工，塑料等领域，是基础的有机化工原料和优质燃料。工业上利用H2、CO和CO2等气体体系在催化剂条件下合成甲醇（CH3OH）。主要反应：
①CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g)△H=－91 kJ·mol—1
②CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H=－49 kJ·mol—1
副反应：③2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)△H=－206 kJ·mol—1
（1）写出反应②平衡常数的表达式。
（2）工业上可利用CH3OH(g)制备CH3OCH3(g)，写出热化学方程式。
（3）生产中H2和CO按物质的量比为10:1投料，假设在反应容器中投入1molCO和10molH2在某温度下反应（只考虑反应①），达到平衡后，测得甲醇的物质的量分数为5%，计算CO转化率，写出计算过程。
（4）工业中常用甲醇为燃料制成燃料电池，请写出在KOH(aq)介质中该电池负极的电极反应式。
按要求书写离子方程式：
（1）四氧化三铁溶于稀硝酸的化学方程式：___________________________________________
（2）偏铝酸钠溶液中通入过量CO2的离子方程式：_____________________________________
（3）制备漂白粉的化学方程式：_____________________________________________________
（4）氯仿与氯气在光照条件下反应的化学方程式：_____________________________________