(14分)汽车作为一种现代交通工具正在进入千家万户，汽车尾气中含有CO、NOx等有毒气体，其污染问题也成为当今社会急需解决的问题。
（1）汽车发动机工作时会引发N2和O2反应，其能量变化示意图如图：
则该反应的热化学方程式为 。
（2）对汽车加装尾气净化装置，可使CO、NOx有毒气体相互反应转化为无毒气体。
2xCO＋2NOx ="=" 2xCO2＋N2，当转移电子物质的量为0.4x mol时，该反应生成标准状况下的N2体积 L。
（3）一氧化碳是一种用途相当广泛的化工基础原料。可以还原金属氧化物，还可以用来合成很多有机物如甲醇等。在压强为0.1 MPa条件下，将a mol CO与3a mol H2的混合气体在催化剂作用下反应生成甲醇：CO(g)＋2H2(g) 
CH3OH(g)；△H＝ -b kJ•mol-1
①该反应的平衡常数表达式为 。
②若容器容积不变，下列措施可增加甲醇产率的是 。
| A．升高温度 | B．将CH3OH(g)从体系中分离 |
| C．充入He，使体系总压强增大 | D．再充入1 mol CO和3 mol H2 |
③经测定不同温度下该反应的平衡常数如下：
| 温度（℃） |
250 |
300 |
350 |
| K |
2.041 |
0.270 |
0.012 |
若某时刻、250℃测得该反应的反应物与生成物的浓度为c(CO)＝0.4 mol/L、c(H2)＝0.4 mol/L、c(CH3OH)＝0.8 mol·L－1,则此时v正 v逆(填＞、＜或＝)。
（4）甲醇是重要的基础化工原料，又是一种新型的燃料，最近有人制造了一种燃料电池，一个电极通入空气，另一个电极加入甲醇，电池的电解质是掺杂了Y2O3的ZrO2晶体，它在高温下能传导O2-离子。该电池的正极反应式为_____________________________。电池工作时，固体电解质里的O2-向_______极移动。
（本题16分）降低大气中CO2的含量和有效地开发利用CO2正成为研究的主要课题。
（1）已知在常温常压下：
① 2CH3OH(l) ＋ 3O2(g) ＝ 2CO2(g) ＋ 4H2O(g)ΔH ＝－1275.6 kJ/mol
② 2CO (g)+ O2(g) ＝ 2CO2(g)ΔH ＝－566.0 kJ/mol
③ H2O(g) ＝ H2O(l)ΔH ＝－44.0 kJ/mol
写出甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式：______________________。
（2）在容积为2L的密闭容器中，充入2mol CO2和6mol H2，在温度500℃时发生反应：
CO2（g）+ 3H2（g）
CH3OH（g）+ H2O（g） △H<0。
CH3OH的浓度随时间变化如图。回答有关问题：
①从反应开始到20分钟时，H2的平均反应速率v(H2)＝_________________
②从30分钟到35分钟达到新的平衡，改变的条件可能是__________________________
A．增大压强 B．加入催化剂 C．升高温度 D．增大反应物的浓度
③列式计算该反应在35分钟达到新平衡时的平衡常数(保留2位小数)
④如果在30分钟时,再向容器中充入2mol CO2和6mol H2，保持温度不变，达到新平衡时，CH3OH的浓度____________1mol.L-1(填“>”、“<”或“=”)。
（3）一种原电池的工作原理为：2Na2S2 + NaBr3 
Na2S4 + 3NaBr。用该电池为电源，以氢氧化钾水溶液作电解质进行电解，使CO2在铜电极上可转化为甲烷。
①该电池负极的电极反应式为：______________________________________
②电解池中产生CH4一极的电极反应式为： ____________________________________。
（4）下图是NaOH吸收CO2后某种产物的水溶液在pH从0至14的范围内H2CO3、HCO3－、CO32－三种成分平衡时的组成分数。
下列叙述正确的是 _____________
A．此图是1.0 mol·L-1碳酸钠溶液滴定1.0 mol·L-1 HCl溶液的滴定曲线
B．在pH分别为6.37及10.25时，溶液中c(H2CO3)=c(HCO3－)=c(CO32－)
C．人体血液的pH约为7.4，则CO2在血液中多以HCO3－形式存在
D．若用CO2和NaOH反应制取NaHCO3，宜控制溶液的pH为7～9之间
（本题16分）已知醛或酮可以发生如下反应：
苯丙氨酸（
）是合成APM的原料之一。APM的结构简式如图所示。
（1）指出APM的结构中含氧官能团的名称__________
（2）下列关于APM的说法中，正确的是 _。
| A．属于糖类化合物 | B．分子式为C14H18N2O5 |
| C．既能与酸反应，又能与碱反应 | D．能发生酯化反应，但不能发生加成反应 |
E．1 molAPM与NaOH反应最终生成1mol H2O
（3）APM在酸性环境水解的产物中，相对分子质量为133的有机物与氨基乙酸（H2N-CH2COOH）以1:1发生缩合反应形成一个含有六元环的化合物。该环状化合物的结构简式为______。
（4）苯丙氨酸的一种合成途径如下图所示：
①烃 A的结构简式为。1 molD完全燃烧消耗O2_______mol.
② 写出C → D反应的化学方程式：___________________________.
③ 某苯的同系物苯环上的一硝基取代物只有一种，该硝基取代物W是苯丙氨酸的同分异构体。W的结构简式为______________________。
X、Y、Z、W是元素周期表中原子序数依次增大的四种短周期元素，其相关信息如下表：
| 元素 |
相关信息 |
| X |
X的最高价氧化物对应的水化物化学式为H2XO3 |
| Y |
Y是地壳中含量最高的元素 |
| Z |
Z的基态原子最外层电子排布式为3s23p1 |
| W |
W的一种核素的质量数为28，中子数为14 |
| T |
常温常压下，T单质是淡黄色固体，常在火山口附近沉积 |
| P |
P的价层电子排布为[Ar]3d104s2 |
（1）W位于元素周期表第________周期第________族；W的原子半径比X的________(填“大”或“小”)。
（2）TY2中心原子的杂化方式为_______；XY2中一个分子周围有__________个紧邻分子；堆积方式与XY2晶胞类型相同的金属有_________（从“Cu、Mg、K、Po”中选出正确的），其空间利用率为_______。
（3）Z的第一电离能比Mg的________(填“大”或“小”)；写出Z单质与NaOH溶液反应的化学方程式 。
（4）写出W的最高价氧化物与NaOH溶液反应的离子方程式；W的最高价氧化物与XY2的熔点较高的是，原因是。
（5）处理含XO、TO2烟道气污染的一种方法，是将其在催化剂作用下转化为单质T。已知：
① XO(g)+ 1/2O2(g)=XO2(g) ΔH="-283.0" kJ·mol-1
②T(s)+O2(g)=TO2(g)ΔH="-296.0" kJ·mol-1
此反应的热化学方程式是______________________________。
（6）P在周期表的区；P和T形成的化合物PT在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。立方PT晶体结构如下图所示，其晶胞边长为540.0 pm，密度为_________ g·cm-3(列式并计算)。
下表是元素周期表的一部分。表中所列的字母分别代表一种化学元素。
| a |
b |
||||||||||||||||
| c |
d |
e |
|||||||||||||||
| f |
g |
||||||||||||||||
试回答下列问题（凡涉及的物质均用化学式表示）：
（1）a的氢化物的分子构型为，中心原子的杂化形式为；d的最高价氧化物的分子构型为，中心原子的杂化形式为，该分子是（填“极性”或“非极性”）分子。
（2）b、d、e三种元素的氢化物中的沸点最高的是，原因是：。
（3）将g的无水硫酸盐溶解于水中，溶液呈蓝色，是因为生成了一种呈蓝色的配合离子，写出该配合离子的结构简式(必须将配位键表示出来)。
（4）f(NH3)5BrSO4可形成两种配合物 ，已知f 3＋ 的配位数是6，为确定f的配合物的结构，现对两种配合物进行如下实验：在第一种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，产生白色沉淀，在第二种配合物溶液中加入BaCl2溶液时，则无明显现象，第二种配合物的化学式为，该配合物的配体是、；
（5）c单质晶体中原子的堆积方式如下图甲所示，其晶胞特征如下图乙所示，原子之间相互位置关系的平面图如下图丙所示。
c单质晶体中原子的配位数为。若已知c的原子半径为r，NA代表阿伏加德罗常数，c的相对原子质量为M。该晶体的密度为（用字母表示）。
四种元素A、B、C、D，其中A元素原子的原子核内只有一个质子；B的基态原子s能级的总电子数比p能级的总电子数多1；C元素的原子最外层电子数是次外层的3倍； D是形成化合物种类最多的元素。
（1）A、D形成的某种化合物甲是一种重要的化工产品，可用作水果和蔬菜的催熟剂，甲分子中σ键和π键数目之比为________；写出由甲制高聚物的反应方程式。
（2）A、C形成的某种化合物乙分子中含非极性共价键，乙分子属于________（“极性分子”或“非极性分子”）；其电子式________；将乙加入浅绿色酸性溶液中，溶液变为棕黄色，写出该反应的离子方程式。
（3）写出B的基态原子电子排布图为 。与PH3相比，BA3易液化的主要原因是___________________________________；
（4）笑气(B2C)是一种麻醉剂，有关理论认为B2C与DC2分子具有相似的结构。故B2C的空间构型是________，其为________(填“极性”或“非极性”)分子 。