选考[化学——选修3：物质结构与性质] (15分)
锂—磷酸氧铜电池正极的活性物质是Cu4O(PO4)2，可通过下列反应制备：
2Na3PO4+4CuSO4+2NH3·H2O＝Cu4O(PO4)2↓+3Na2SO4+(NH4)2SO4+H2O
（1）写出基态Cu的第三能层的电子排布式 ，与Cu同周期的元素中，与铜原子最外层电子数相等的元素还有 (填元素符号)，上述方程式中涉及到的N、O元素第一电离能由小到大的顺序为 。
（2）PO43－的空间构型是 。
（3）氨基乙酸铜的分子结构如图，氮原子的杂化方式为 。
（4）在硫酸铜溶液中加入过量KCN，生成配合物[Cu(CN)4]2－，则CN-中含有的σ键与π键的数目之比为 。
（5）Cu元素与H元素可形成一种红色化合物，其晶体结构单元如图所示。则该化合物的化学式为 。
（6）铜晶体为面心立方最密堆积，铜的原子半径为r pm，则晶体铜密度的计算式为 g/cm3。
下图所示为某一药物F的合成路线：
（1）A中含氧官能团的名称分别是 、 。
（2）步骤Ⅱ发生反应的类型是 。
（3）写出步骤Ⅲ的化学反应方程式 。
（4）写出同时满足下列条件的A的一种同分异构体的结构简式： 。
①不含甲基；
②是
的衍生物，且环上只有一个取代基；
③能发生银镜反应和水解反应（不考虑的变化）。
（5）请参照上面合成路线，以间二甲苯、ClCH2COCl、(C2H5)2NH为有机原料（无机试剂任选）合成
。
提示：①
；
②合成路线流程图示例：
。
【选做题】本题包括A、B两小题，请选定其中一小题，并在相应的答题区域内作答。若都做，则按A小题评分。
A．[物质结构与性质]磷化硼是一种高折射率红棕色晶体，可通过单质B与Zn3P2（或PH3）反应，也可热解PCl3·BCl3制得。
（1）锌原子基态时核外电子排布式为 。
（2）BCl3中硼原子的杂化轨道类型为 ，PH3空间形状为 （用文字描述）。
（3）PCl3能够与配合物Ni(CO)4发生配体置换反应：Ni(CO)4 +4PCl3 = Ni(PCl3)4 +4CO。
①与CO互为等电子体的一种分子的化学式为 。
②1molPCl3中含
键数目为 。
（4）立方BP的晶胞结构如图所示，晶胞中含B原子数目为 。
Co2(OH)2CO3和Co(CH3COO)2·nH2O均是生产高比能锂电池正极材料的前驱体。
（1）这两种钴的化合物中钴的化合价为 。
（2）Co2(OH)2CO3在空气中充分加热生成四氧化三钴，该反应的化学方程式为 。
（3）为确定Co(CH3COO)2·nH2O中的n值及其热分解过程，取一定量的样品在氮气氛围中加热，样品的固体残留率（
）随温度的变化如下图所示（样品在300℃前失去结晶水，图中A、B、C、D各处固体均为纯净物，其中C、D为氧化物）。
①Co(CH3COO)2·nH2O晶体中n= (填自然数)。
②A→B点反应释放的气体为纯净物（由两种元素组成），该气体的结构简式为 。
③B→C点反应释放CO、CO2两种气体，n(CO)∶n(CO2)= 。
④D点残留固体的化学式为 。（列出上述计算过程）
(15分)葛根大豆苷元(F)用于治疗高血压引起的头疼、突发性耳聋等症，其合成路线如下：
（1）化合物C中的含氧官能团有 、 (填官能团名称)
（2）已知：C→D为取代反应，其另一产物为H2O，写出X的结构简式： 。
（3）反应E→F的反应类型是 。
（4）写出同时满足下列条件的B的两种同分异构体的的结构简式： 。
Ⅰ.属于芳香族化合物，分子中有4种不同化学环境的氢；
Ⅱ.能与FeCl3溶液发生显色反应；
Ⅲ.不能发生水解反应，能发生银镜反应。
（5）根据已有知识并结合相关信息，写出以
和(CH3CO)2O为原料制备药物中间体
的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：
选做题（本题包括A、B两小题，请选定其中一小题，并在相应的答题区域内作答。若多做，则按A小题评分）
A．[物质结构与性质]氮元素可形成氢化物、氮化物、叠氮化物、卤化物等多种化合物。
（1）肼（N2H4）可用作火箭燃料，1mol N2H4中含有σ键的数目为 。
（2）F2和过量NH3在铜催化作用下反应生成NF3，写出基态铜原子的电子排布式 ；
NF3分子的空间构型为 。
（3）与N3－互为等电子体的一种分子为 （填化学式）。
（4）氰酸（HCN）中碳原子的杂化方式为 。
（5）铁和氨气在640℃发生置换反应生成铁氮化合物，其晶胞结构如右图所示，该晶体的化学式为 。