(12分)某科研小组在900℃的空气中合成出化学式为La2Ca2MnOx的超导体材料，其中La以+3价存在。为确定x的值，进行如下分析：
步骤1：准确称取0.5250g超导体材料样品，放入锥形瓶中，加25.00mL0.06000mol•L－1Na2C2O4溶液(过量)和25mL6mol•L－1HNO3溶液，在60-70℃下充分摇动，约半小时后得到无色透明溶液A(该条件下，只有Mn元素被还原为Mn2+，Na2C2O4被氧化为CO2)。
步骤2：用0.02000mol•L－1KMnO4溶液滴定溶液A至终点，消耗10.00mL KMnO4溶液。
（1）步骤1反应后溶液中Mn2+的物质的量浓度为0.02000mol•L－1。常温下，为防止Mn2+形成Mn(OH)2沉淀，溶液的pH的范围为 [已知Mn(OH)2的Ksp=2.0×10－13]
（2）步骤2滴定终点的现象是 。
（3）步骤2滴定终点读数时俯视刻度，其他操作都正确，则所测x的值将 (填“偏大”、“偏小”或“不变”)。
（4）求x的值(写出计算过程)。
X、Y、Z三元素的原子序数依次增大，三原子的核外最外层电子排布均为4s1。
（1）X元素组成的单质的晶体堆积模型为___________（填代号）。
a．简单立方堆积 b．体心立方堆积
c．六方最密堆积 d．面心立方最密堆积
（2）Y元素在其化合物中最高化合价为________；YO2Cl2常温下为深红色液体，能与CCl4、CS2等互溶，据此可判断YO2Cl2是__________（填“极性”或“非极性”）分子。
（3）ZCl微溶于水，但能溶解在氯化钾的浓溶液中，原因 是。
（4）ZCl的晶胞结构如图所示，已知晶胞边长为a pm，密度为ρ g/cm3，则阿伏加德罗常数可表示为（列式表示）。
（5）已知ZnS的晶体结构与ZCl相似，下表列出了离子半径和熔点数据，解释ZnS和ZCl的熔点差异的主要原因。
| r（Zn2+） |
r（Z+） |
r（S2-） |
r（Cl-） |
熔点 |
|
| ZnS |
ZCl |
||||
| 74pm |
77pm |
184pm |
181pm |
1700℃ |
430℃ |
三氟化氮（NF3）是一种无色、无味、无毒且不可燃的气体，在半导体加工、太阳能电池制造和液晶显示器制造中得到广泛应用。它可在铜的催化作用下由F2和过量的NH3反应得到，该反应另一种产物为盐。
（1）该反应的化学方程式为。
（2）N、F两种元素的氢化物稳定性比较，NH3HF（选填“>“或”<“）。
（3）N3- 被称为类卤离子，写出一种与N3-互为等电子体的分子的化学式，N3-的空间构型为。
（4）CaF2的晶胞结构如图，若该晶胞边长为a pm，晶胞中F-半径为b pm，则Ca2+ 半径的表达式为pm（列式表示）。
下表为元素周期表的一部分，其中编号代表对应的元素。
请回答下列问题：
（1）写出元素⑦的基态原子的价电子排布式， 元素⑥位于元素周期表中区。
（2）元素②、③、④的第一电离能大小顺序是
（用元素符号表示）。
（3）在叶绿素a中含有元素⑤，下图是叶绿素a的部分结构，在该分子中C原子的杂化类型有，存在的化学键有。
（4）②和⑥形成某种化合物的晶胞结构如图所示（每个球均表示1个原子，其中②显-3价），则其化学式为。
两种烃的衍生物A和B，所含碳、氢、氧的质量比均为6：1：4。完全燃烧0．1molA能生成3．6g水。B只含一个醛基，1．1gB与足量银氨溶液反应,可析出2．7gAg。
（已知Ag的相对原子质量为108）。通过计算回答以下问题：
（1）A和B的分子式分别为________________和_______________
（2）若B还能与酸发生酯化反应,且主链含3个碳原子,则其可能的结构简式有：
__________________________________________
含有苯环的化合物A有下列一系列变化关系，其中D能使FeCl3显紫色，E、F、G能发生银镜反应：且知，A在苯环上一溴代物只有二种
（1）A的结构简式________________________
（2）反应①—⑤中可看成取代反应的有__________________（填代号）
（3）反应⑤中浓硫酸的作用是_____________________
（4）写出下列反应方程式
B→D：__________________________________________
C+F→G：___________________________________________