(14分)甲醇是一种重要的化工原料，在生产中有着重要的应用。工业上用天然气为原料，分为两阶段制备甲醇：
(i)制备合成气：CH4(g)+H2O(g)
CO(g)+3H2(g) ΔH="+206.0" kJ·mol―1
(ii)合成甲醇：CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH2
请回答下列问题：
（1）制备合成气：将1.0mol CH4和2.0mol H2O(g)通入反应室(容积为100L)，在一定条件下发生反应(i)；CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如图所示。
①已知100℃时达到平衡的时间为5min，则从反应开始到平衡，用氢气表示的平均反应速率为：v(H2)= 。
②图中p1 p2(填“＜”、”“＞”或“＝”)。
③为解决合成气中H2过量而CO不足的问题，原料气中需添加CO2，发生反应：CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)，
为了使合成气配比最佳，理论上原料气中甲烷与二氧化碳体积比为 。
（2）合成甲醇：在Cu2O/ZnO作催化剂的条件下，向2L的密闭容器中通入1mol CO(g)和2mol H2(g)，发生反应(ii)，反应过程中，CH3OH的物质的量(n)与时间(t)及温度的关系如图所示。
①反应(ii)需在 (填“高温”或“低温”)才能自发进行。
②据研究，反应过程中起催化作用的为Cu2O，反应体系中含少量的CO2有利于维持Cu2O的量不变，
原因是 (用化学方程式表示)。
③在500℃恒压条件下，请在上图中画出反应体系中n(CH3OH)随时间t变化的总趋势图。
（3）工业上可通过甲醇羰基化法制取甲酸甲酯，其反应的热化学方程式为：
CH3OH(g)+CO(g)HCOOCH3(g) ΔH="―29.1" kJ·mol―1，科研人员对该反应进行了研究，部分研究结果如下：
①从反应压强对甲醇转化率的影响“效率”看，工业制取甲酸甲酯应选择的压强是 (填“3.5×106Pa”、“4.0×106Pa”或“5.0×106Pa”)。
②实际工业生产中采用的温度是80℃，其理由是 。
(4分)依据事实，写出下列反应的热化学方程式。
（1）在25℃、101kPa下，1g乙醇燃烧生成CO2和液态水时放热29.7kJ。则表示乙
醇燃烧热的热化学方程式为_____________________________。
（2）已知拆开1mol H－H键，1molN－H键，1molN≡N键分别需要的能量是436kJ、
391kJ、946kJ，则N2与H2反应生成NH3的热化学方程式为________________
进行胃部透视时，常在检查之前服用“钡餐”，其主要成分是硫酸钡。
（1）25℃时，已知胃液的pH在0.9—1.5之间，请问__。(填“能”或“不能”)用碳酸钡代替硫酸钡作为“钡餐”使用，简述你做出判断的理由(用有关离子方程式解释）_。
（2）当人体中Ba2+ 浓度达到2×10-3mol·L-1时，就会对健康产生危害，若误将氯化钡当做食盐食用，请计算说明是否
可以通过服用大量5％的硫酸钠溶液（约0.36mol·L-1)有效除去胃中的Ba2+。（25℃时，硫酸钡的溶度积常数Ksp=1.1×10-10）
。
（3）环境监测某工厂废水中Ba2+的浓度。取废水50.00mL，控制适当的酸度加入足量的K2Cr2O7溶液，得BaCrO4沉淀；沉
淀经洗涤、过滤后，用适量的稀盐酸溶解，此时CrO42-全部转化为Cr2O72-，再加入过量KI溶液，反应液中再滴加0.100mol·L-1Na2S2O3溶液，反应完全时，消耗Na2S2O3溶液36.00mL。已知有关的离子方程式为：
① Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O；② I2+2S2O32-=2I-+S4O62-。
试计算该工厂废水中Ba2+的物质的量浓度。
（1）请将5种物质：N2O、FeSO4、Fe(NO3)3、HNO3和Fe2(SO4)3分别填入下面对应的横线上，组成一个未配平的化
学方程式。
________ ＋ ________ → ________ ＋ ________ ＋ ________ ＋ H2O
（2）反应物中发生氧化反应的物质__________，被还原的元素是_________。
（3）反应中1mol氧化剂_______（填“得到”或“失去”）________mol电子。
（4）请将反应物的化学式及配平后的系数填入下列相应的位置中：
__________＋__________→
某强碱性溶液中可能含有的离子是K+、NH4+、Al3+、AlO2－、SO42－、SiO32－、CO32－、Cl－中的某几种离子
，现进行如下实
验：
①取少量的溶液用硝酸酸化后，加Ba（NO3）2溶液，无沉淀生成。
②另取少量溶液逐滴加入盐酸，其现象是：一段时间保持原样后，开始产生沉淀并逐渐增多，沉淀量基本不变后产生一种气体，最后沉淀逐渐减少至消失。
（1）原溶液中肯定存在的离子是_________________，肯定不存在的离子是_____________。
（2）已知一定量的原溶液中加入5mL 0.2mol/L盐酸时，沉淀会完全消失，加入足量的硝酸银溶液可得到沉淀0.187g，则原溶液中是否含有Cl－？______________。
（3）按照反应顺序
逐步书写出②中发生反应的离子反应方程式
① H++OH－＝H2O②_____________ _____
③__________________④ HCO3－+H+＝H2O+CO2↑
⑤___________ _______
有机物X是有机合成工业中一种重要的中间体。1mol有机物A发生银镜反应产生4molAg。X可以由有机物A经过一系列反应制得，也可由另一种有机物Y在一定条件下制得。合成路径如下图所示：
②Y分子中C、H、O（不含其它元素）的个数比为1：1：1，且Y的相对分子质量的范围在80-160之间。
③Y是一种二元酸，且能使Br2/CCl4褪色。
④E和X中都含有五元环。
请回答以下问题：
（1）请指出反应类型：反应②______________，反应⑤_____________。
（2）Y的分子式为_______________；X的结构简式为_______________。
（3）反应①和②的顺序不能调换，请简述理由__________________________________。
（4）化合物D在浓H2SO4催化作用下能生成一种高分子化合物，请写出该反应方程式
______________________________________________________。
（5）化合物D有许多同分异构体，其中同分异构体D1和D2都满足以下条件：分子中含有酯基结构，且D1和D2都是二元酸。请写出D1、D2的结构简式：_____________，
_____________。