(本题12分)滴定分析是一种操作简便、准确度很高的定量分析方法,它可广泛应用于中和滴定、氧化还原反应等滴定中。某研究性学习小组的同学利用滴定分析法进行下面两项定量分析。
（1）测定NaOH和Na2CO3的混合液中NaOH的含量。实验操作为:先向混合液中加过量的BaCl2溶液使Na2CO3完全转化成BaCO3沉淀,然后用标准盐酸滴定(用酚酞作指示剂)。
①向混有BaCO3沉淀的NaOH溶液中直接滴入盐酸,则终点颜色的变化为 ,为何此种情况能测出NaOH的含量? 。
②滴定时,若滴定管中的滴定液一直下降到活塞处才达到滴定终点,则能否由此准确地计算出结果?
（2）测定某品牌的碘盐(含有碘酸钾)中碘元素的百分含量。准确称取5．000 0 g该碘盐,溶于蒸馏水,然后与足量的KI溶液在酸性条件下混合(发生的反应为KIO3+3H2SO4+5KI
3K2SO4+3I2+3H2O),充分反应后将混合溶液稀释至250 mL,然后用5．0×10-4mol·L-1的Na2S2O3标准溶液进行滴定(用淀粉作指示剂,反应为I2 +2S2O32－2I-+S4O62－)。取用Na2S2O3标准溶液应该用 式滴定管。有关实验数值如下表所示(第一次滴定终点的数据如图所示,请将读得的数据填入表中)。
| 滴定次数 |
待测液的体积(mL) |
滴定前的读数(mL) |
滴定后的读数(mL) |
| 第一次 |
25．00 |
0．00 |
V= |
| 第二次 |
25．00 |
0．00 |
14．99 |
| 第三次 |
25．00 |
0．00 |
15．01 |
该碘盐中碘元素的百分含量为 ,下列操作中,会导致所测得的碘元素的百分含量偏大的是 。
a．滴定终点时,俯视刻度
b．没有用Na2S2O3标准溶液润洗相应的滴定管
c．锥形瓶中有少量的蒸馏水
现用质量分数为98%、密度为1.84 g·cm－3的浓H2SO4来配制500 mL、0.2 mol·L－1的稀H2SO4。可供选择的仪器有：①玻璃棒②烧瓶③烧杯④胶头滴管⑤量筒⑥容量瓶⑦托盘天平⑧药匙。请回答下列问题：
（1）上述仪器中，在配制稀H2SO4时用不到的有(填代号)。
（2）经计算，需浓H2SO4的体积为mL(保留一位小数)。现有①10 mL②50 mL③100 mL三种规格的量筒，你选用的量筒是（填代号）
（3）在配制过程中，其他操作都准确，下列操作中：错误的是，能引起实验结果偏高的有(填代号)。
①洗涤量取浓H2SO4后的量筒，并将洗涤液转移到容量瓶中
②未等稀释后的H2SO4溶液冷却至室温就转移到容量瓶中
③将浓H2SO4直接倒入烧杯，再向烧杯中注入蒸馏水来稀释浓H2SO4
④定容时，加蒸馏水超过标线，又用胶头滴管吸出
⑤转移前，容量瓶中含有少量蒸馏水
⑥定容摇匀后，发现液面低于标线，又用胶头滴管加蒸馏水至标线
⑦定容时，俯视标线
实验室常利用甲醛（HCHO）法测定(NH4)2SO4样品中氮的质量分数，其反应原理为：4NH4＋ ＋6HCHO =3H＋＋6H2O＋(CH2)6N4H＋ ［滴定时，1 mol (CH2)6N4H＋与 l mol H＋相当，然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸。某兴趣小组用甲醛法进行了如下实验：
步骤I称取样品1．500 g。
步骤II将样品溶解后，完全转移到250 mL容量瓶中，定容，充分摇匀。
步骤III移取25．00 mL样品溶液于250 mL锥形瓶中，加入10 mL 20％的中性甲醛溶液，摇匀、静置5 min后，加入1~2滴酚酞试液，用NaOH标准溶液滴定至终点。按上述操作方法再重复2次。
（1）根据步骤III填空：
①碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入NaOH标准溶液进行滴定，则测得样品中氮的质量分数________(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
②锥形瓶用蒸馏水洗涤后，水未倒尽，则滴定时用去NaOH标准溶液的体积_______(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)
③滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察____________。
A．滴定管内液面的变化 B．锥形瓶内溶液颜色的变化
④滴定达到终点时现象：__________________________________________________。
（2）滴定结果如下表所示：
| 滴定 次数 |
待测溶液的体积 /mL |
标准溶液的体积/mL |
|
| 滴定前刻度 |
滴定后刻度 |
||
| 1 |
25．00 |
1．02 |
21．03 |
| 2 |
25．00 |
2．00 |
21．99 |
| 3 |
25．00 |
0．20 |
20．20 |
若NaOH标准溶液的浓度为0．1010 mol·L－1，则该样品中氮的质量分数为___________。
碘元素对人的健康非常重要。下面是从海带灰中分离出单质碘（I2）的流程图。
（1）过程①的实验操作名称是____________，____________。
（2）上述过程中，属于氧化还原反应的是_______，离子方程式为。
（3）过程③的实验操作名称是___________和___________；在此过程中，可供选择的有
机溶剂是_______（填字母代号）。
| A．酒精 | B．CCl4 | C．苯 | D．醋酸 |
（4）若从含碘的有机溶液中提取碘和回收有机溶剂，还需要经过蒸馏。下图是某同学设计的蒸馏实验装置图，请仔细观察，指出图中的错误。
①；
②；
③；
④。（有几处填几处，不必填满，多填扣分。）
在常温下，Fe与水并不起反应，但在高温下，Fe与水蒸气可发生反应。应用下列装置，在硬质玻璃管中放入还原铁粉和石棉绒的混合物，通入水蒸气，并加热，就可以完成高温下“Fe与水蒸气的反应实验”。
请回答该实验中的问题。
（1）写出该反应的反应方程式：。
（2）实验前必须对整套装置进行气密性检查，操作方法是。
（3）圆底烧瓶中盛装的水，该装置受热后的主要作用是；烧瓶底部放置了几片碎瓷片，碎瓷片的作用是。
（4）酒精灯和酒精喷灯点燃的顺序是先点燃酒精灯，产生水蒸气后，再点燃酒精喷灯；原因是。
（5）干燥管中盛装是的物质是。
（6）试管中收集气体是H2 ，如果要在A处玻璃管处点燃该气体，则必须对该气体进行，
这一操作的目的是。
溴苯是一种化工原料，实验室合成溴苯的装置示意图及有关数据如下：
| 苯 |
溴 |
溴苯 |
|
| 密度/g·cm－3 |
0.88 |
3.10 |
1.50 |
| 沸点/℃ |
80 |
59 |
156 |
| 水中溶解度 |
微溶 |
微溶 |
微溶 |
按下列合成步骤回答问题：
(1)在a中加入15 mL无水苯和少量铁屑。在b中小心加入4.0 mL液态溴。向a中滴入几滴溴，有白色烟雾产生，是因为生成了_______气体。继续滴加至液溴滴完。装置d的作用是________；
(2)液溴滴完后，经过下列步骤分离提纯：
①向a中加入10 mL水，然后过滤除去未反应的铁屑；
②滤液依次用10 mL水、8 mL 10%的NaOH溶液、10 mL水洗涤。NaOH溶液洗涤的作用是________；
③向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙，静置、过滤。加入氯化钙的目的是____________________；
(3)经以上分离操作后，粗溴苯中还含有的主要杂质为________，要进一步提纯，下列操作中必需的是________(填入正确选项前的字母)；
A．重结晶B．过滤 C．蒸馏D．萃取
(4)在该实验中，a的容积最适合的是________ (填入正确选项前的字母)。
A. 25 mL B．50 mL C．250 mL D．500 mL