【改编】(15分)三氯化磷（PCl3）是合成药物的重要化工原料，可通过白磷和氯气化合得到。
已知：白磷与少量Cl2反应生成PCl3，与过量Cl2反应生成PCl5；PCl3遇O2会生成POCl3(三氯氧磷)；POCl3能溶于PCl3；POCl3和PCl3遇水会强烈水解。实验室制取PCl3的装置示意图和有关数据如下：
| 物质 |
熔点/℃ |
沸点/℃ |
密度/g·cm-3 |
| 白磷 |
44.1 |
280.5 |
1.82 |
| PCl3 |
-112 |
75.5 |
1.574 |
| POCl3 |
2 |
105.3 |
1.675 |
请回答：
（1）实验所需氯气可用MnO2和浓HCl反应制取，反应离子方程式为 ，实验过程中所用的玻璃仪器除酒精灯和玻璃导气管外，还需要的玻璃仪器有 。
（2）实验过程中有以下操作：①加入白磷②打开K2③打开K1④加热，正确的操作顺序为： ，通入CO2的目的是 。E烧杯中加入冷水的目的是 ，干燥管中碱石灰的作用是
（3）实验制得的粗产品中常含有POCl3、PCl5等，先加入过量白磷除去PCl5和过量白磷后，再除去PCl3中的POCl3可用 的方法有制备纯净的PCl3。
（4）①已知亚磷酸（H3PO3）是二元弱酸，PCl3与足量的NaOH溶液反应可生成两种正盐写出反应的化学方程式为 。
②若将0.01 mol POCl3投入热水配成1 L的溶液，再逐滴加入AgNO3溶液，则先产生的沉淀是 [已知Ksp(Ag3PO4)＝1.4×10－16，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10]。
某校化学课外小组的学生为了验证乙醇的分子结构，设计如下实验程序：乙醇的精制、乙醇组成元素的测定、分子式的测定、分子结构的测定。
（1）若所用乙醇中含少量水，采用直接蒸馏的方法不能有效除去水，通常向其中加入，然后蒸馏。证明乙醇不再含水，可用一种试剂检验，这种试剂是。
（2）用燃烧乙醇分析产物的方法确定含有C、H、O三种元素。
a．证明含有H元素的操作是。
b．证明含有O元素时，需取得的实验数据是：CO2的质量，H2O的质量及。
（3）为确定乙醇的分子式，在通过(2)获取乙醇的实验式之后，是否必须再测定乙醇的相对分子质量才能确定其分子式(答“是”或“否”)，理由是。
（4）测定乙醇的分子结构
a．若采用红外光谱仪测定，则通过所得红外光谱中有键的振动吸收峰，即可确定乙醇的结构是CH3CH2OH而不是CH3OCH3。(填“C—H”，“C—C”，“C—O”，“O—H”)
b．若采用核磁共振仪测定，则所得乙醇的核磁共振氢谱上应有个吸收峰。
硫酸亚铁铵[ (NH4)2SO4·FeSO4·6H2O]为浅绿色晶体，易溶于水，不溶于酒精，在水中的溶解度比FeSO4或(NH4)2SO4都要小。实验室中常以废铁屑为原料来制备，其步骤如下：
步骤1：铁屑的处理。将废铁屑放入热的碳酸钠溶液中浸泡几分钟后，用下所示方法分离出固体并洗涤、干燥。
步骤2：FeSO4溶液的制备。将处理好的铁屑放入锥形瓶，加入过量的3 mol·L－1H2SO4溶液，加热至充分反应为止。趁热过滤（如图所示），收集滤液和洗涤液。
步骤3：硫酸亚铁铵的制备。向所得FeSO4溶液中加入饱和(NH4)2SO4溶液，经过加热浓缩、冷却结晶、过滤、乙醇洗涤后得到硫酸亚铁铵晶体。
请回答下列问题：
（1）步骤1中图13分离方法称为法。
（2）步骤2中有一处明显不合理的是。趁热过滤的理由是。
（3）步骤3加热浓缩过程中，当时停止加热。用无水乙醇洗涤晶体的原因是。
（4）FeSO4·7H2O在潮湿的空气中易被氧化成Fe(OH)SO4·3H2O，写出该反应的化学方程式。
硫代硫酸钠（Na2S2O3）可由亚硫酸钠和硫粉通过化合反应制得，装置如图9。
已知：Na2S2O3在酸性溶液中不能稳定存在，有关物质的溶解度曲线如图10所示。
（1）Na2S2O3·5H2O的制备：
步骤1：打开K1、关闭K2，向圆底烧瓶中加入足量浓硫酸并加热。写出烧瓶内发生反应的化学方程式：。
步骤2：C中混合液被气流搅动，反应一段时间后，硫粉的量逐渐减少。当C中溶液的pH时，打开K2、关闭K1并停止加热，理由是。装置B、D的作用是。
步骤3：过滤C中的混合液，将滤液经过、、过滤、洗涤、烘干，得到产品。
（2）Na2S2O3性质的检验：
向新制氯水中加入Na2S2O3溶液，氯水颜色变浅，再向溶液中滴加硝酸银溶液，观察到有白色沉淀产生，据此认为Na2S2O3具有还原性。该方案是否正确并说明理由。
（3）常用Na2S2O3溶液测定废水中Ba2+浓度，步骤如下：取废水25.00 mL，控制适当的酸度加入足量K2Cr2O7溶液，得BaCrO4沉淀；过滤、洗涤后，用适量稀盐酸溶解，此时CrO42－全部转化为Cr2O72－；再加过量KI溶液，充分反应后，加入淀粉溶液作指示剂，用0.010 mol·L－1的Na2S2O3溶液进行滴定，反应完全时，消耗Na2S2O3溶液18.00 mL。部分反应的离子方程式为①Cr2O72－+ 6I－+ 14H+2Cr3++3I2+7H2O；②I2+ 2S2O32－2I－+ S4O62－。
则该废水中Ba2+的物质的量浓度为。
如图所示3套实验装置，分别回答下列问题。
（1）装置1为铁的吸氧腐蚀实验。一段时间后，溶液略显浅绿色，表明铁被（填“氧化”或“还原”）；向插入碳棒的玻璃筒内滴入酚酞溶液，可观察到碳棒附近的溶液变红，该电极反应为。
（2）装置2中的石墨是极（填“正”或“负”），该装置发生的总反应的离子方程为。
（3）装置3中甲烧杯盛放100 mL 0.2 mol/L的NaCl溶液，乙烧杯盛放100 mL 0.5 mol/L的CuSO4溶液。反应一段时间后，停止通电。向甲烧杯中滴入几滴酚酞，观察到石墨电极附近首先变红。
①电源的M端为极；甲烧杯中铁电极的电极反应为。
②乙烧杯中电解反应的离子方程式为。
③停止电解，取出Cu电极，洗涤、干燥、称量、电极增重0.64 g，甲烧杯中产生的气体标准状况下体积为mL。
I、为了探究HClO的漂白性，某同学设计了如下的实验。
(1)通入Cl2后，从集气瓶A中干燥的红色布条的现象可得出的结论是。
(2)从集气瓶B中湿润的红色布条的现象可得出的结论是______________。
(3)烧杯中发生反应的化学方程式是_________________________________。
II、（1）正常雨水显酸性，其pH约值等于5.6，这是由于。
（2）某次采集的硫酸工业产区酸雨样品，每隔一段时间测定一次pH值，得数据如下
| 时间 |
开始 |
8h后 |
16h后 |
24h后 |
32h后 |
40h后 |
48h后 |
| pH |
5.0 |
4.8 |
4.6 |
4.3 |
4.2 |
4.0 |
4.0 |
酸雨样品pH值变小的主要原因是_____________________________。