【改编】(15分)三氯化磷（PCl3）是合成药物的重要化工原料，可通过白磷和氯气化合得到。
已知：白磷与少量Cl2反应生成PCl3，与过量Cl2反应生成PCl5；PCl3遇O2会生成POCl3(三氯氧磷)；POCl3能溶于PCl3；POCl3和PCl3遇水会强烈水解。实验室制取PCl3的装置示意图和有关数据如下：
| 物质 |
熔点/℃ |
沸点/℃ |
密度/g·cm-3 |
| 白磷 |
44.1 |
280.5 |
1.82 |
| PCl3 |
-112 |
75.5 |
1.574 |
| POCl3 |
2 |
105.3 |
1.675 |
请回答：
（1）实验所需氯气可用MnO2和浓HCl反应制取，反应离子方程式为 ，实验过程中所用的玻璃仪器除酒精灯和玻璃导气管外，还需要的玻璃仪器有 。
（2）实验过程中有以下操作：①加入白磷②打开K2③打开K1④加热，正确的操作顺序为： ，通入CO2的目的是 。E烧杯中加入冷水的目的是 ，干燥管中碱石灰的作用是
（3）实验制得的粗产品中常含有POCl3、PCl5等，先加入过量白磷除去PCl5和过量白磷后，再除去PCl3中的POCl3可用 的方法有制备纯净的PCl3。
（4）①已知亚磷酸（H3PO3）是二元弱酸，PCl3与足量的NaOH溶液反应可生成两种正盐写出反应的化学方程式为 。
②若将0.01 mol POCl3投入热水配成1 L的溶液，再逐滴加入AgNO3溶液，则先产生的沉淀是 [已知Ksp(Ag3PO4)＝1.4×10－16，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10]。
实验室利用甲醛法测定(NH4)2SO4样品中氮的质量分数，其反应原理为：
4
＋ 6HCHO ＝ 3H＋＋ 6H2O ＋ (CH2)6N4H＋
然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸。某兴趣小组用甲醛法进行如下实验：
[滴定时，1 mol (CH2)6N4H＋与1 mol H＋相当]
步骤Ⅰ：称取样品1.500 g
步骤Ⅱ：将样品溶解后，完全转移到250 mL容量瓶中，定容，充分摇匀
步骤Ⅲ：移取25.00 mL样品溶液于250 mL锥形瓶中，加入10 mL 20%的中性甲醛溶液，摇匀、静置5 min后，加入1-2滴酚酞试液，用NaOH标准溶液滴定至终点。按上述操作方法再重复2次
步骤Ⅳ：实验数据记录
<若NaOH标准溶液的浓度为0.1010 mol/L>
| 滴定次数 |
待测液的体积（mL） |
标准溶液的体积 |
|
| 滴定前刻度（mL） |
滴定后刻度（mL） |
||
| 1 |
25.00 |
1.02 |
21.03 |
| 2 |
25.00 |
2.00 |
21.99 |
| 3 |
25.00 |
0.20 |
20.20 |
根据上述实验步骤填空：
（1）滴定操作时，眼睛应观察
（2）滴定终点的判断方法是
（3）锥形瓶用蒸馏水洗涤后，水未倒尽，则滴定时用去NaOH标准溶液的体积（填“偏大”、“偏小”或“无影响”）
（4）碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入NaOH标准溶液进行滴定，则测得样品中氮的质量分数（填“偏大”、“偏小”或“无影响”）
（5）配制样品溶液及滴定实验中所需的玻璃仪器除烧杯、玻璃棒、胶头滴管、量筒、滴定管外，还有（填仪器名称）
该样品中氮的质量分数为
22、某研究小组按图示方向将A装置与下面所示装置相连，设计实验，研究铁与浓硫酸的反应。请你帮助完成下列实验报告，并回答有关问题。
| 实验现象 |
结论及解释 |
|
| ①将铁钉（足量）加入烧瓶中，再向其中滴加含amolH2SO4的浓硫酸溶液 |
未见明显现象 |
原因： 。 |
| ②点燃A、G处酒精灯 |
片刻后，烧瓶中溶液的颜色发生变化，并有气泡产生。C中溶液颜色，E中溶液未见明显变化。一段时间后，黑色的CuO变成了红色，此时E装置溶液颜色仍未有颜色变化 |
烧瓶中发生的所有反应 的化学方程式： 说明产生的SO2气体完全被D中溶液吸收 |
填完上述实验报告并回答下列问题：
（1）连接好装置后，盛放药品前，首先要进行操作。
（2）装置D的作用是，若现在实验室没有酸性高锰酸钾溶液，则D装置中的溶液可用（填编号）代替
A、蒸馏水 B、浓硫酸 C、浓NaOH溶液 D、饱和NaHSO3溶液
（3）装置F中的溶液是，装置H的作用是：
（4）为了测定产生的SO2的量，实验后向烧瓶中加足量的盐酸至无气泡产生，再加足量的BaCl2溶液至沉淀完全，然后进行、、干燥、称量。为判断沉淀完全，应该进行的操作是：。
（5）若（4）所得沉淀的质量为mg，则反应产生的SO2在标准状况的体积为：
L（列出计算式即可）
氯化铜是一种广泛用于生产颜料、木材防腐剂等的化工产品。某研究小组用粗铜（含杂质Fe）按下述流程制备氯化铜晶体（CuCl2·2H2O）。
（1）实验室采用如下图所示的装置，可将粗铜与Cl2反应转化为固体1（部分仪器和夹持装置已略去）。
①仪器A的名称是 。
②装置B中发生反应的离子方程式是 。
③有同学认为应在浓硫酸洗气瓶前增加吸收HCl的装置，你认为是否必要（填“是”或“否”） 。
（2）试剂X用于调节pH以除去杂质， X可选用下列试剂中的（填序号） 。
a．NaOH b．NH3·H2O c．CuO d．Cu2(OH) 2CO3 e．CuSO4
（3）在溶液2转化为CuCl2·2H2O的操作过程中，发现溶液颜色由蓝色变为绿色。小组同学欲探究其原因。
在氯化铜溶液中有如下转化关系：
Cu(H2O)42+(aq) +4Cl－(aq)
CuCl42－(aq) +4H2O(l)
蓝色 黄色
①上述反应的化学平衡常数表达式是K= 。若增大氯离子浓度，K值（填“增大”、“减小”或“不变”） 。
②取氯化铜晶体配制成蓝绿色溶液Y，进行如下实验，其中能够证明CuCl2溶液中有上述转化关系的是（填序号） 。
a．将Y稀释，发现溶液呈蓝色
b．在Y中加入CuCl2晶体，溶液变为绿色
c．在Y中加入NaCl固体，溶液变为绿色
d．取Y进行电解，溶液颜色最终消失
工业上将纯净干燥的氯气通入到物质的量浓度为0.375mol/LNaOH溶液中得到漂水。某同学想在实验室探究Cl2性质
并模拟制备漂水，下图是部分实验装置。已知KMnO4与盐酸溶液反应可以制取Cl2。
（1）配制物质的量浓度为0.375 mol/LNaOH溶液时，主要用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管、量筒和 。
（2）浓硫酸的作用是 。
（3）装置E中发生化学反应的离子方程式为 。
（4）装置B中饱和NaCl溶液可用于除去Cl2中的HCl气体，已知氯气与水的反应是一个可逆反应，请简述饱和NaCl溶液除去Cl2
中HCl气体的原理（用离子方程式表示和文字说明） 。
（5）实验时装置D中湿润的红色纸条褪色，干燥部分没有褪色，放置一段时间后，纸条全部褪色。该同学认为Cl2的密度比空气大，
可能是试管下部Cl2的浓度大于试管上部Cl2的浓度所导致的。请判断该解释是否合理，并分析产生上述实验现象的原因 ；
如需改进，请简述设计方案 （若认为合理。则此问可不答）。
实验室合成乙酸乙酯的步骤如下：在圆底烧瓶内加入乙醇、浓硫酸和乙酸，瓶口竖直安装通有冷却水的冷凝管（使反应混合物的蒸气冷凝为液体流回烧瓶内），加热回流一段时间后换成蒸馏装置进行蒸馏，得到含有乙醇、乙酸和水的乙酸乙酯粗产品。
请回答下列问题：
（1）在烧瓶中除了加入乙醇、浓硫酸和乙酸外，还应放入__________，目的是__________。
（2）反应中加入过量的乙醇，目的是__________________________。
（3）如果将上述实验步骤改为在蒸馏烧瓶内先加入乙醇和浓硫酸，然后通过分液漏斗边滴加乙酸，
边加热蒸馏。这样操作可以提高酯的产率，其原因是__________________________
（4）现拟分离粗产品乙酸乙酯、乙酸和乙醇的混合物下列框图是分离操作步骤流程图：
则试剂a是：____________，分离方法I是____________，分离方法II是____________，
试剂b是______________，分离方法III是______________。
（5）甲、乙两位同学欲将所得含有乙醇、乙酯和水的乙酸乙酯粗产品提纯，在未用指示剂的情况下，他们都是先加NaOH溶液中和酯中过量的酸，然后用蒸馏法将酯分离出来。甲、乙两人实验结果如下：
甲得到了显酸性的酯的混合物
乙得到了大量水溶性的物质
丙同学分析了上述实验目标产物后认为上述实验没有成功。
试解答下列问题：
①甲实验失败的原因是：_______________________________________________
②乙实验失败的原因是：_______________________________________________