(15分)碳酸二甲酯(DMC)是一种近年来受到广泛关注的环保型绿色化工产品。在催化剂作用下，可由甲醇和CO2直接合成DMC：CO2 + 2CH3OH → CO(OCH3)2 + H2O，但甲醇转化率通常不会超过1%是制约该反应走向工业化的主要原因。某研究小组在其他条件不变的情况下，通过研究温度、反应时间、催化剂用量分别对转化数(TON)的影响来评价催化剂的催化效果。计算公式为：
。
（1）已知25℃时，甲醇和DMC的标准燃烧热分别为△H1和△H2，则上述反应在25℃时的焓变△H3= 。
（2）根据反应温度对TON的影响图(下左图)判断该反应的焓变△H______0(填“＞”、“＝”或“＜”)，理由是________________________________。
（3）根据反应时间对TON的影响图(上中图)，已知溶液总体积10mL，反应起始时甲醇0.25mol，催化剂0.6×10—5 mol，计算该温度下，4～7 h内DMC的平均反应速率：________；计算10 h时，甲醇的转化率：________。
（4）根据该研究小组的实验及催化剂用量对TON的影响图(上右图)，判断下列说法正确的是 。
a．由甲醇和CO2直接合成DMC，可以利用价廉易得的甲醇把影响环境的温室气体CO2转化为资源，在资源循环利用和环境保护方面都具有重要意义
b．在反应体系中添加合适的脱水剂，将提高该反应的TON
c．当催化剂用量低于1.2×10—5 mol时，随着催化剂用量的增加，甲醇的平衡转化率显著提高
d．当催化剂用量高于1.2×10—5 mol时，随着催化剂用量的增加，DMC的产率反而急剧下降
工业上一般在恒容密闭容器中可以采用下列反应合成甲醇：
CO（g）+2H2（g）
CH3OH（g）ΔH
图1 （图中表示生成1mol物质时的能量）图2
（1）根据图1请写出合成甲醇的热化学方程式
（2）该反应的逆反应速率随时间变化的关系如上图2。t1时改变了某种条件，改变的条件可能是。
（3）判断反应达到平衡状态的依据是(填字母序号)。
| A．2v(H2)(逆) =v(CO)(正) | B．混合气体的密度不变 |
| C．混合气体的平均相对分子质量不变 | D．CH3OH、CO、H2的浓度都不再发生变化 |
E．容器内CO、H2、CH3OH的浓度之比为1:2:1
（4）在一定温度下，若将4a mol H2和2amol CO放入2L的密闭容器中，充分反应后测得CO的转化率为50％，则该反应的平衡常数为。若此时再向该容器中投入a mol CO、2amol H2和amol CH3OH，判断平衡移动的方向是（“正向移动”“逆向移动”或“不移动”）；与原平衡相比，CO的物质的量浓度（填“增大”、“不变”或“减小”）。
（5）某甲烷燃料电池是以熔融碳酸盐为电解质，CH4为燃料，空气为氧化剂，稀土金属材料做电极。为了使该燃料电池长时间稳定运行，电池的电解质组成应保持稳定，电池工作时必须有部分A物质参加循环（见图）。A物质的化学式是_________；该原电池的负极反应式可表示为。
为了减少温室气体排放，目前工业上采用CO2与H2在催化剂作用下反应制备重要化工原料CH3OH的工艺：CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g) +H2O(g)。为了探究其反应原理进行如下实验，在2L恒容的密闭容器内250℃条件下，测得n(CO2)随时间的变化情况如下表：
| 时间（s） |
0 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
| n(CO2)(mol) |
0.40 |
0.35 |
0.31 |
0.30 |
0.30 |
0.30 |
根据题目回答下列问题：
（1）0～3 s内用H2表示的平均反应速率是____________；
（2）平衡时CO2的转化率是____________。
（3）能说明反应已达平衡状态的是____________。
A.υ(H2)=3υ(CO2)B.容器内压强保持不变
C.υ逆(CO2)=υ正(CH3OH)D.容器内密度保持不变
（4）一定能使该反应的反应速率增大的措施有 _________。
A.及时分离出产物
B.适当降低温度
C.其他条件不变，增大CO2浓度
用系统命名方法命名下列各有机化合物
（1） (CH3)2CHCH(CH3)2 ______________________________；
（2）
______________________________；
有机物A为链烃类化合物，质谱图表明其相对分子质量为70，其相关反应如下图所示，其中A、B的结构中均含有2个—CH3，它们的核磁共振氢谱中均出现4个峰。
请回答：
（1）A的分子式为；
（2）B中所含的官能团为；C的结构简式为：
（3）I的反应类型为；
（4）写出反应Ⅰ的化学方程式：；
（5）请任写两种A的同分异构体的结构简式：
（6）A的同分异构体中有一对互为顺反异构，且结构中有2个—CH3，它们的结构简式为
和。
在80℃时，将0．4mol的四氧化二氮气体充入2L已抽空的固定容积的密闭容器中，隔一段时间对该容器内的物质进行分析，得到如下数据：
| 时间（s） C（mol/L） |
0 |
20 |
40 |
60 |
80 |
100 |
| C（N2O4） |
0．20 |
a |
0．10 |
c |
d |
e |
| C（NO2） |
0．00 |
0．12 |
b |
0．22 |
0．22 |
0．22 |
反应进行至100s后将反应混合物的温度降低，发现气体的颜色变浅。
请回答下列问题：
（1）该反应的化学方程式为，正反应是（填“吸热”或“放热”）反应。
（2）20s时，N2O4的的浓度为mol/L，0~20s内N2O4的平均反应速率为。
（3）在80℃时该反应的平衡常数K值为（保留2位小数）。
（4）在其他条件相同时，该反应的K值越大，表明建立平衡时。
A、N2O4的转化率越高 B、NO2的产量越大
C、N2O4与NO2的浓度之比越大 D、正反应进行的程度越大