(12分)已知实验室制取C12的反应为：MnO2＋4HCl(浓)
MnCl2＋Cl2↑＋2H2O，又已知Pb的化合价只有+2、+4，且+4价的Pb具有强氧化性，也能氧化浓盐酸生成C12；
（1）写出PbO2与浓盐酸反应的化学方程式 ，其中表现还原性的HCl与表现酸性的HCl的物质的量之比为 。
（2）PbO2不稳定，随温度升高按下列顺序逐步分解：PbO2→Pb2O3→Pb3O4→PbO。若加热分解后所得到的固体全部为Pb3O4，现将a molPbO2加热分解，则加热过程中放出O2__ ___L(标准状况下)；
（3）已知PbSO4不溶于水，但可溶于醋酸铵溶液，反应方程式如下：PbSO4+2CH3COONH4= (CH3COO)2Pb+(NH4)2SO4。
①PbSO4与CH3COONH4能进行反应的原因是符合了复分解反应条件之一的生成了 ，现将Na2S溶液与醋酸铅溶液混合有沉淀生成，则其反应的离子方程式应为 。
②已知+2价Sn的化合物具有强还原性。等物质的量的PbO2和SnO的混合物溶于过量的稀硫酸中，溶液中存在的主要金属阳离子是 （填序号）。
| A．Pb2＋ | B．Pb4＋ | C．Sn2＋ | D．Sn4＋ |
氮元素的化合物应用十分广泛。请回答：
（1）火箭燃料液态偏二甲肼（C2H8N2）是用液态N2O4作氧化剂，二者反应放出大量的热，生成无毒、无污染的气体和水。已知室温下，1g燃料完全燃烧释放出的能量为42.5kJ，则该反应的热化学方程式为。
（2）25℃时，在2L固定体积的密闭容器中，发生可逆反应：2NO2(g)
N2O4(g)ΔH＝−a kJ/mol(a>0)。N2O4的物质的量浓度随时间变化如图。达平衡时，N2O4的浓度为NO2的2倍，回答下列问题：
①25℃时，该反应的平衡常数为；
②下列情况不是处于平衡状态的是：
a.混合气体的密度保持不变；
b.混合气体的颜色不再变化；
c.气压恒定时。
③若反应在120℃进行，某时刻测得n(NO2)="0.6" mol n(N2O4)=1.2mol，则此时v(正)v(逆)（填“>”、“<”或“=”）。
（3）NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。现向100 mL 0.1 mol/LNH4HSO4溶液中滴加0.1 mol/LNaOH溶液，得到的溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示。试分析图中a、b、c、d、e五个点。
①b点时，溶液中发生水解反应的离子是；
②在c点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是。
(14分)研究含Cl、N、S等元素的化合物对净化水质、防治污染有重要意义。
（1）二氧化氯(ClO2)是国内外公认的高效、广谱、快速、安全无毒的杀菌消毒剂，被称为“第4代消毒剂”。工业上可采用氯酸钠(NaClO3)或亚氯酸钠(NaClO2)为原料制备ClO2。亚氯酸钠也是一种性能优良的漂白剂，但在强酸性溶液中会发生歧化反应，产生ClO2气体，离子方程式为____________。
向亚氯酸钠溶液中加入盐酸，反应剧烈。若将盐酸改为相同pH的硫酸，开始时反应缓慢，稍后一段时间产生气体速率迅速加快。产生气体速率迅速加快的原因是：_________________。
（2）电解法是目前研究最为热门的生产ClO2的方法之一。下图所示为直接电解氯酸钠、自动催化循环制备高纯ClO2的实验。
①电源负极为_______极(填A或B)：
②写出阴极室发生反应依次为：______________________、______________________；
（3）已知：
2SO2(g)+ O2 (g)
2SO3 (g) △H =－196.6kJ·mol－1
2NO(g)+ O2 (g) 2NO2 (g) △H =－113.0kJ·mol－1
则反应NO2(g)+ SO2 (g) SO3 (g) +NO(g)的△H = kJ·mol－1
一定条件下，将体积比为1：2的NO2(g)、 SO2 (g)置于密闭容器中发生上述反应，测得上述反应平衡时的NO2与SO2体积比为1:6，则平衡常数K=______。
（15）H、C、N、O、Na、Cr是常见的六种元素。
（1）C位于元素周期表第____周期第___族；Cr的基态原子核外电子排布式为___________；C2H2分子中σ键与π键数目之比为____________。
（2）用“>”或“<”填空：
| 电负性 |
键长 |
键的极性 |
沸点（同压） |
| C_____N |
C=C_____C-C |
N-H____O-H |
甲醇____丁烷 |
（3）25℃、101kPa下：①2Na(s)+1/2O2(g)=Na2O(s)ΔH=-414kJ·mol-1
②2Na(s)+O2(g)=Na2O2(s)ΔH=-511kJ·mol-1
写出Na2O2与单质钠化合成Na2O固体的热化学方程式_________________________。
（4）我国已经立法规定酒驾入列。“酒精检测仪”中有红色CrO3和少量H2SO4，检测酒驾时产物有三价铬和CO2等，该反应的化学方程式为______________________________________。
空气中CO2含量偏高会产生温室效应，也会对人体健康造成影响；CO2的用途广泛，合理使用则可缓解由CO2累积所产生的温室效应，实现CO2的良性循环。
（1）一定条件下CO2可制得Na2CO3、NaHCO3等。
①等物质的量浓度的Na2CO3、NaHCO3溶液，碱性前者后者（填“>”“<”或“=”）。
②有下列五种物质的量浓度均为0.1mol/L的电解质溶液，将其稀释相同倍数时，其中pH变化最大的是（填字母编号）。
| A．Na2CO3 |
| B．NaHCO3 |
| C．NaAlO2 |
| D．CH3COONa |
E．NaOH
（2）已知反应Fe(s)＋CO2(g)
FeO(s)＋CO(g) ΔH＝a kJ/mol，测得在不同温度下，
该反应的平衡常数K随温度的变化如下：
| 温度(℃) |
300 |
500 |
700 |
| K |
3.00 |
3.47 |
4.40 |
上述反应中a_______0（填“>”、“<”或“=”)；在2L密闭容器中300℃下进行反应，若Fe和CO2的起始量均为4 mol，当达到平衡时CO2的转化率为________。
（3）目前工业上可以用CO2和H2在230℃、催化剂条件下反应生成甲醇蒸汽和水蒸气。下图为恒压容器中0.5 mol CO2和1.5 mol H2反应转化率达80%时的能量变化示意图。则该反应的热化学方程式为。
（4）人工光合作用能够借助太阳能，用CO2和H2O制备化学原料。下图是制备HCOOH的示意图，根据要求回答问题：
①催化剂b表面的电极反应式为。
②经测定，若每分钟通过质子交换膜的H+的物质
的量为40mol，则每小时可产生O2Kg。
短周期元素N、Na、Al形成的物质在工农业生产、生活中应用广泛。
（1）Al在元素周期表中的位置为；其原子半径比Na（填“大”或“小”）。
（2）Al单质在空气中不易腐蚀，原因是其表面形成了一种致密的且熔点高的化合物。该化合物的晶体类型为；该化合物遇酸碱易被腐蚀，请写出它与NaOH溶液反应的离子方程式。
（3）NH3的电子式为；NH3在同族元素形成的氢化物中具有较高的沸点，其原因是。
（4）标准状况下22.4L NH3与0.5L 1mol/L 氮元素的最高价氧化物的水化物反应，所得溶液中离子浓度由大到小的顺序是。
（5）NF3是一种新型电子材料，常温下为稳定气体，它在潮湿的空气中与水蒸气能发生氧化还原反应，其反应的产物有：HF、NO和某种物质。请写出反应的化学方程式。